• 제목/요약/키워드: 반응 속도

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Triphenylmethane Dye와 Cyanide Ion과의 반응에 대한 Micelle의 촉매작용 (Micelle Catalysis on the Reaction between Triphenylmethane Dyes and Cyanide Ion)

  • 구원회
    • 대한화학회지
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    • 제17권6호
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    • pp.411-415
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    • 1973
  • Cyanide ion과 triphenylmethane dye와의 반응은 cetyltrimethyl ammonium bromide(CTABr)의 cationic micelle에 의하여 현저히 반응속도가 빨라지며 sodium lauryl sulfate(NaLS)의 anionic micelle에 의하여 반응속도가 늦어진다. 또한 CTABr존재하의 반응은 inorganic anion에 의하여 inhibition, 되며 NaLS존재하의 반응은 inorganic cation중의 몇가지, 특히 $Zn^{++},\;Cd^{++}$등에 의하여 현저하게 반응이 빨라지는 salt effect를 나타낸다. 물과 잘 혼합되는 몇가지 유기용매의 micelle catalysis에 대한 영향은 대체로 수용액 일때보다 작게 나타나서 반응속도가 늦어지거나 malachite green과의 반응에서 methanol은 수용액일때보다 반응속도가 빨라지는 특이한 solvent effect를 나타내었다.

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Phenylvinylsulfone의 가수분해 반응메카니즘과 그의 반응속도론적 연구 (Kinetics and Mechanism of the Hydrolysis of Phenylvinylsulfone)

  • 김태린;최준시
    • 대한화학회지
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    • 제19권2호
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    • pp.123-129
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    • 1975
  • Phenylvinylsulfone의 가수분해 속도상수를 자외선분광기를 사용하여 구하였으며 아울러 넓은 범위에서 잘맞는 반응속도식도 얻었다. 이 식에 의하면 넓은 pH범위, 특히 종전에 잘 규명된 바 없는 산성용매 속에서의 반응 및 수산화이온의 촉매역할등도 정량적으로 잘 설명할 수 있음을 알았다. 즉 pH7 이하에서는 물의 첨가로 부터 반응이 시작됨을 알 수 있었으며 pH9 이상에서는 수산화이온만이 반응에 참여함을 알았다.

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(베타-디케토네이토) 옥소바나듐 (IV) 착물에서의 베타-디케톤 치환반응에 관한 속도론적 연구 (A Kinetic Study of the Substitution of $\beta$-Disketone in Bis($\beta$-diketonato)Oxovanadium (IV))

  • 황규탁;김정성;신한철;김인환;김기태
    • 대한화학회지
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    • 제34권4호
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    • pp.319-324
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    • 1990
  • 비스(아세틸아세토네이토)옥소바나듐(Ⅳ) 착물(VO (acac)$_2$)에서 하나의 아세틸아세톤(acac) 배위자가 디벤조일메탄(dbm)에 의해 치환되는 반응속도를 여러 가지 용매에서 분광광도법으로 측정했다. 반응조건을 [VO (acac)$_2$] 》[Hdbm]으로 했을 때 치환반응의 속도식은 다음과 같다. 속도 = k$_2$K[VO(acac)$_2$] [Hdbm] / (1 + K[VO(acac)$_2$])여기에서 평형상수 K는 [VO (acac)$_2$dbmH] / [VO(acac)$_2$][Hdbm]이며, 반응속도상수 k$_2$는 dbmH착물내에서 Hdbm으로부터 acac-로의 양성자 이동속도에 해당하는 값이다.

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황의 친핵성 치환반응 (제9보). 물-아세톤 혼합용매 속에서 1-염화 및 2-염화나프탈렌 술포닐의 가용매 분해반응 (Nucleophilic Displacement at Sulfur Center (Ⅸ). Solvolysis of Naphthalene Sulfonyl Chlorides in Acetone Water Mixtures)

  • 엄태섭;이익춘;이억석
    • 대한화학회지
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    • 제21권4호
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    • pp.262-269
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    • 1977
  • 1-염화 및 2-염화나프탈렌술포닐의 가용매 분해반응을 아세톤-물혼합용매속에서 전기전도도법으로 실시하여 여러가지 용매 파라미터 및 활성화파라미터와 관련지워 용매효과와 반응 메카니즘을 논의하였다. 반응은 $S_N2$ 메카니즘으로 진행되나 물함량이 크면 bond-breaking이 약간 증가한다. 또한 바닥상태 안정화효과와 천이상태에서의 peri-hydrogen효과 때문에 2-나프탈렌 화합물의 반응속도가 1-나프탈렌 화합물의 반응속도보다 빨랐으며 이 효과는 에탄올-물 혼합용매속에서와 비슷하였다.

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열경화성 DGEBA/MDA/SN/HQ 매트릭스의 경화반응 속도 (Cure Kinetics of DGEBA/MDA/SN/HQ Thermosetting Matrix)

  • 이재영;심미자;김상욱
    • 한국재료학회지
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    • 제5권6호
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    • pp.667-672
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    • 1995
  • DGEBA (diglycidyl ether of bisphenol A )/MDA(4,4'-methylene dianiline)/SN(succinonitrile)계와 DGEBA/MDA/SN/HQ(hydroquinone)계의 경화반응 속도론을 Kissinger equation 및 Fractional life 법에 의해 85~15$0^{\circ}C$에서 DSC를 이용하여 연구하였다. 경화반응 온도가 높아짐에 따라 반응속도는 증가하는 반면, 반응차수는 거의 일정하였다. 또한 촉매로 HQ를 첨가한 계가 첨가하지 않은 계보다 반응속도는 크게 증가했으며, 활성화 에너지 값은 약 20% 정도 감소하였다 또한, 경화반응 시작온도는 3$0^{\circ}C$ 정도 낮아졌다.

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메탄의 이산화탄소 개질반응의 탄소퇴적속도에 관한 연구 (The Kinetic Study of Carbon Deposition in CO2 Reforming of CH4)

  • 이동규;이성희;황갑성;권영두
    • 공업화학
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    • 제16권3호
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    • pp.337-341
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    • 2005
  • 본 논문은 니켈이 담지된 촉매를 이용하여 메탄의 이산화탄소 개질반응에서 발생하는 탄소퇴적의 속도와 반응온도에 따른 카본생성 경로를 연구하였다. 개질 반응이 진행되는 동안 촉매 위에 발생하는 탄소퇴적과 그 속도측정을 위한 반응장치로는 열분석기를 이용하였다. 메탄의 이산화탄소 개질반응에서 반응기체 조성을 달리하여 실험한 결과 코크형성의 반응차수가 1.33($CH_4$)과 -0.52($CO_2$)임을 확인하였다. 또한, 탄소퇴적속도를 이용한 모델식을 근거로 반응온도에 따른 반응속도인자를 계산한 결과 $600^{\circ}C$ 미만에서는 메탄의 분해반응만이 주로 발생하며 $600{\sim}700^{\circ}C$ 사이에서는 메탄의 분해반응과 더불어 이산화탄소 해리반응이 동시에 진행됨을 알았다.

물엿의 Caramel 반응 중 아미노산과 가수분해 단백질 첨가의 영향 (Effects of pH, Amino Acids and Hydrolyzed Proteins on Caramelization of Starch Syrup)

  • 박천우;강근옥;이정근;김우정
    • Applied Biological Chemistry
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    • 제42권2호
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    • pp.152-155
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    • 1999
  • Caramel 반응의 반응속도의 향상을 위하여 pH, 아미노산, 가수분해 단백질 그리고 인산염의 효과를 검토하였다. 반응기질을 물엿으로 하여 $110^{\circ}C$의 온도에서 반응시키면서 Suv(different color functions-metric saturation)와 HMF(5-hydroxymethylfurfural) 함량을 측정하였으며 갈색도는 420 nm에서 흡광도를 측정하였다. 반응 pH를 4에서 10으로 증가시켰을 때 반응속도는 31.9% 향상되었으며 HMF 함량과 420 nm에서의 흡광도도 같이 증가하는 경향을 나타내었다. 여러 아미노산을 첨가한 결과 arginine, glycine과 같은 중성 또는 염기성 아미노산이 caramel반응 속도 향상에 매우 효과적이었으며 이는 Maillard반응이 관여되었기 때문으로 사료된다. 반응 향상 효과가 있는 arginine과 glycine 그리고 가수분해 단백질(HVP; hydrolyzed vegetable protein, HAP; hydrolyzed animal protein)을 $K_2HPO_4$와 여러 비율로 혼합첨가한 결과 $K_2HPO_4$에 의하여 arginine과 HAP는 반응향상 효과가 매우 높아진 반면 glycine과 HVP의 효과는 감소되었다.

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공학분야 학부교육용 효소반응속도식의 수치해석 (Numerical Analysis of Enzyme Kinetics for Undergraduate Education in Engineering)

  • 김재석;김재윤;이재흥
    • 한국실천공학교육학회논문지
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    • 제2권1호
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    • pp.35-41
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    • 2010
  • 효소촉매반응은 통상적으로 반응속도가 매우 빠르고 동시에 높은 선택성을 보여 주는 특정이 있다. 단순 효소촉매 반응속도식을 보통 Michaelis-Menten식이라고 부른다. 효소의 활성을 간섭하는 화학물질을 저해제라고 하는데, 효소활성의 저해에는 가역적저해와 비가역적저해의 두 가지 형태로 나타난다. 만일 저해제가 수소결합과 같은 약한 결합으로 효소에 붙게 되면 이런 경우 효소저해는 가역적인 저해로 나타난다. 많은 효소 반응들은 그 반응으로부터 생성되는 생성물 자체에 의해서도 가역적 저해를 받게 된다. 생성물의 생성속도와 더불어 기질의 감소속도식은 비선형 미분방정식으로 나타 낼 수가 있다. 본 연구는 공학 분야의 학부교육을 목적으로 단순 효소반응속도식과 보다 더 복잡한 저해 효소반응속도식에 대한 수치해석의 결과를 보고 하고자 한다.

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확산속도에 따라 한계경화도를 갖는 에폭시/탄소섬유 복합재료의 경화반응 속도 연구 (Diffusion-controlled Cure Kinetics of High Performance Epoxy/Carbon Fiber Composite Systems)

  • 박인경;금성우;이두성;김영준;남재도
    • 폴리머
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    • 제24권1호
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    • pp.105-112
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    • 2000
  • 본 연구에서는 항공기 구조용 재료로 쓰이는 탄소섬유/에폭시 복합재료 프리프레그(DMS 2224)를 모델시스템으로 하여 등온환경과 등속도 가열환경에서 경화반응 속도를 연구하였다. 이 복합재료의 공정온도에서의 가공공정을 묘사할 수 있는 현상학적인 반응속도 모델을 differential scanning calorimetry (DSC)와 이론을 통하여 제안하였다. 등온환경에서의 실험으로부터 반응특성곡선을 관찰한 결과 경화반응이 1차 반응함수임을 확인하였고, 활성화 에너지는 78.43 kJ/mo1을 얻었다. 이 프리프레그는 경화온도에 따라 한계경화도를 보여주어 유리화가 존재함을 확인하였고 이를 1차 반응속도 모델에 적용시킨 결과, 유리화 이후의 확산우세현상을 포함한 반응속도 모델을 제안하였다. 제안된 모델식을 이용하여 등온/등속도 가열환경을 포함한 실제 경화공정을 성공적으로 표현할 수 있었다.

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고압 및 고진공에서의 피리딘과 벤조일클로라이드류의 반응에 관한 속도론적 연구 (Kinetic Studies for the Reactions of Pyridine with Benzoylchlorides under High Pressure and High Vacuum)

  • 김세경
    • 대한화학회지
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    • 제48권3호
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    • pp.254-260
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    • 2004
  • 아세토니트릴 용매내에서 파라치환 염화벤조일류($p-CH_3$, p-H, $p-NO_2$)와 피리딘의 반응속도를 온도와 압력변화에 따라 전기전도도법으로 측정하여 유사 1차반응속도상수와 2차반응속도상수를 구하였다. 이들 반응속도상수로부터 활성화파라미터들(${\Delta}V{\ddagger},\;{\Delta}{\beta}{\ddagger},\;{\Delta}H{\ddagger},\;{\Delta}S{\ddagger},\;{\Delta}G{\ddagger}$ 과 Hammett ${\rho}$를 구하였다. 이때 ${\Delta}V{\ddagger},\;{\Delta}{\beta}{\ddagger}$${\Delta}S{\ddagger}$는 모두 음의 값을 나타내었으며, 모든 압력 조건에서 기질의 치환기효과 ${\rho}_Y$는 양의 값을 나타내었다. 압력과 치환기 변화에 따른 속도론적 연구를 종합하면, 전체적인 반응은 전형적인 $SN_2$ 반응메카니즘을 따르며, 압력 증가에 따라 결합 형성이 더욱 촉진된 반응메카니즘으로 진행됨을 알 수 있다.