• 제목/요약/키워드: 반응용매

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황의 친핵성 치환반응 (제9보). 물-아세톤 혼합용매 속에서 1-염화 및 2-염화나프탈렌 술포닐의 가용매 분해반응 (Nucleophilic Displacement at Sulfur Center (Ⅸ). Solvolysis of Naphthalene Sulfonyl Chlorides in Acetone Water Mixtures)

  • 엄태섭;이익춘;이억석
    • 대한화학회지
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    • 제21권4호
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    • pp.262-269
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    • 1977
  • 1-염화 및 2-염화나프탈렌술포닐의 가용매 분해반응을 아세톤-물혼합용매속에서 전기전도도법으로 실시하여 여러가지 용매 파라미터 및 활성화파라미터와 관련지워 용매효과와 반응 메카니즘을 논의하였다. 반응은 $S_N2$ 메카니즘으로 진행되나 물함량이 크면 bond-breaking이 약간 증가한다. 또한 바닥상태 안정화효과와 천이상태에서의 peri-hydrogen효과 때문에 2-나프탈렌 화합물의 반응속도가 1-나프탈렌 화합물의 반응속도보다 빨랐으며 이 효과는 에탄올-물 혼합용매속에서와 비슷하였다.

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2-염화티오펜술포닐의 가용매 분해반응 (Solvolysis of 2-Thiophenesulfonyl Chloride)

  • 최진철;오지은;강대호;구인선;이익춘
    • 대한화학회지
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    • 제37권8호
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    • pp.695-701
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    • 1993
  • 25$^{\circ}C$에서 메탄올, 에탄올, 아세톤 이성분 혼합수용액과 물, 메탄올에서의 가용매분해반응 속도 상수를 결정하고, 이들 속도자료를 Grunwald-Winstein 식과 Kivinen 관계식을 이용하여 해석하였다. 또한 물과 메탄올에서의 속도론적 용매 동위원소 효과와 알코올-물 혼합용매계에서 생성물 선택성 값을 결정하였다. 염화 2-티오펜술포닐의 가용매 분해반으에 대한 속도론적 용매 동위원소 효과는 메탄올과 물에서 각가 2.24와 1.47이었다. 에탄올-물에서의 술포닐 에스테르 형성에 대한 선택성 값은 최대값을 나타내었다. 메탄올과 물에서의 속도론적 용매 동위원소 효과, 알코올 수용액에서의 선택성 자료와 용매효과로부터, 본 연구에서의 반응은 극성이 낮은 용매계에서는 일반염기 촉매반응과 또는 S$_A$N 반응이 유리하고, 극성이 큰 용매계에서는 S$_N$2 반응의 유리한 반응으로 진행되는 것으로 제안하였다.

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염화아릴메틸의 친핵치환 반응. 이성분혼합용매내에서 9-클로로메틸안트라센의 가용매 분해반응의 속도론적 연구 (Nucleophile Substitution von Arylmethylchloriden. Kinetische Untersuchung der Solvolyse von 9-Chlormethylanthracen in binaren Losungsmittelgemischen)

  • 김왕기
    • 대한화학회지
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    • 제24권6호
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    • pp.413-420
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    • 1980
  • 이 성분 혼합용매(물-아세토니트릴, 물-아세톤, 물-메탄올, 물-에탄올)내에서 9-클로로메틸안트라센의 가용매분해반응에 대한 속도상수를 여러 온도에서 전기전도도법으로 구하고, 활성화파라미터 $E_a$,${\Delta}H^{\neq}$, ${\Delta}S^{\neq}$를 계산하였다. 결과로, 9-클로로메틸안트라센의 가용매 분해반응속도는 비양성자성용매에서 보다 양성자성용매에서 빨랐고, 동일 계열의 용매에서는 유전상수가 큰 쪽에서 반응이 더 빨랐다. 그리고 활성화파라미터의 값들은 물함량이 증가함에 따라 증가하였다. 반응은 $S_N1$ 메카니즘으로 일어났으며, 물은 전이상태에서 친핵체와 일반염기로 관여하였다.

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혼합용매에서의 용매화 (제 5 보) : 메탄올-아세톤 혼합용매계에서 tert-Butyl Halides와 1-Adamantyl Tosylate의 가용매 분해반응

  • 이익춘;나상무;공병후;이본수;손세철
    • 대한화학회지
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    • 제31권1호
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    • pp.25-30
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    • 1987
  • 메탄올-아세톤 혼합용매에서 tert-butyl halides와 1-adamantyl tosylate 가용매 분해반응과 메탄올-클로로포름 혼합용매계에서 tert-butyl bromide의 가용매 분해반응을 연구하였다. 메탄올-아세톤 혼합용매의 이온화 능력의 척도를 구하였으며 기질의 변화에 따른 Y값의 변화를 논의하였다. 메탄올-아세톤 혼합용매계의 Y값은 1-adamantyl tosylate를 이용하여 구한 값이 가장 좋은 결과를 줌을 알 수 있었으며 용매에 의한 이탈기의 OTs > Cl > Br > I순서로 커짐을 알 수 있었다.

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파라-치환 브롬화 벤질의 가용매 분해반응 메카니즘 (The Solvolytic Reaction Mechanism of p-Substituted Benzyl Bromides)

  • 이익춘;엄태섭;성대동;이종팔;박현석
    • 대한화학회지
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    • 제34권1호
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    • pp.10-18
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    • 1990
  • 파라-치환 브롬화 벤질의 가용매 분해반응을 DMSO-$H_2O$과 DMF-$H_2O$ 혼합용매계에서 속도론적으로 연구 하였다. 이 두 혼합용매계의 이온화력(Y)와 친핵도($N_{BS}$)를 결정하기 위하여 같은 혼합용매속에서 1-adamantyl halides, t-butyl halides 그리고 methyl tosylate를 가용매 분해반응시켰다. 각 DMSO-$H_2O$ 혼합용매에 대한 분광용매화 파라미터는 측정된 νmax를 Taft의 관계식에 대입시켜 결정하였다. 파라-치환 브롬화 벤질의 가용매 분해반응은 m, l값과 ${\beta},{\rho}_s$값으로 보아 전이상태에서 결합형성이 약간 우세한 경계반응 메카니즘으로 진행함을 알았다.

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1-butanol과 ethylene glycol을 이용하여 합성한 Sr hexaaluminate의 물리적 특성 및 메탄 연소 반응에 관한 연구 (A Study on Physical Properties and Catalytic Combustion of Methane of Sr Hexaaluminate Prepared using 1-butanol and Ethylene Glycol)

  • 손정민;우성일
    • Korean Chemical Engineering Research
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    • 제45권3호
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    • pp.209-214
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    • 2007
  • Sr hexaaluminate($Sr_{1-x}La_xMnAl_{11}O_{19-\alpha}$)와 금속 alkoxide를 전구체로, 1-butanol과 ethylene glycol을 각각 용매로 사용한 sol-gel 법으로 합성하였다. 용매 변화에 따른 Sr hexaaluminate의 물리적 특성을 TG/DTA, XRD 및 $N_2$ adsorption을 이용하여 분석하였다. 합성 후 건조한 시료에 대한 열분해 거동을 분석한 결과는 1-butanol을 용매로 사용하여 합성한 hexaaluminate와 비교할 때, ethylene glycol을 용매로 이용한 경우 용매의 분해반응과 dehydroxylation 반응이 관찰되었고, 결정생성 온도도 상승하였다. Dehydroxylation 반응과 결정생성온도의 상승은 hexaaluminate의 소결현상을 가속시켜 낮은 비표면적의 원인이 되었다. 메탄에 대한 연소 반응으로 표면적 차이가 촉매 활성에 영향을 주었음을 확인하였다.

카르보닐탄소원자의 친핵성 치환반응 (제13보). 메탄올-아세토니트릴 혼합용매에서 Thiochloroformate의 가메탄올 분해반응 (Nucleophilic Displacement at a Carbonyl Carbon Atom (ⅩⅢ). Methanolysis of Thiochloroformate in $CH_3OH-CH_3CN$ Mixtures)

  • 나상무;이익춘
    • 대한화학회지
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    • 제24권4호
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    • pp.288-294
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    • 1980
  • $CH_3O(CO)Cl,\;CH_3S(CO)Cl\;및\;CH_3S(CS)Cl$/TEX>의 가메탄올 분해반응속도를 메탄올-아세토니트릴 혼합용매하에서 결정하였다. 반응속도는 주로 벌크한 용매성질에 의해서만 아니라 일부 친전자적 특수용매화에 의해서도 영향을 받는다는 것이 실험결과로 알려졌다. 용매의 극성은 반응속도에 영향을 미치는 중요인자는 아니지만, $S_N1$형의 천이상태 안정화에 기여함을 알았다. $CH_3S(CS)Cl$/TEX>의 가메탄올 분해반응은 메탄올에 의한 이탈기의 특수 용매효과 및 큰 유전상수를 가진 용매에 의한 천이상태 안정화가 중요한 $S_N1$형으로 진행됨을 알았다. $CH_3O(CO)Cl$의 가메탄올 분해반응은 위의 경우와는 반대로 $S_N2$형으로 진행됨을 알았다.

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혼합용매에서의 용매화 (제 6 보). 수용성 이성분 혼합용매계에서 Benzyl nitrates 의 가용매 분해반응 (Solvation in Mixed Solvents (Part 6). Solvolysis of Benzyl Nitrates in Binary Aqueous Solvent Mixtures)

  • 이익춘;손세철;이해황;김인철
    • 대한화학회지
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    • 제31권5호
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    • pp.419-424
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    • 1987
  • 메탄올, 에탄올, 아세토니트릴, 아세톤, THF 및 디옥산의 수용성 이성분 혼합용매계에서 MBN 및 BN의 가용매분해반응을 60$^{\circ}$C에서 속도론적으로 연구하였다. 반응속도는 비양성자성 혼합용매계에서 보다는 양성자성 혼합용매계에서 빠름을 알 수 있었으며, 이것은 양성자성 혼합용매계에 의한 수소결합효과가 전이상태를 안정화시키기 때문임을 알 수 있었다. 전이상태에 미치는 용매효과 및 벤질 치환기 효과등을 논의하기 위하여 Grunwald-Winstein 관계식, 확장된 Grunwald-Winstein 관계식 및 E$_T$(30)과 반응속도 상수사이의 관계식등을 적용하였으며, 결과로 부터 물함량이 많은 영역에서는 용매에 의한 electrophilic assistance가 크게 나타남을 알 수 있었다.

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미생물(Aspergillus phoenicis)을 이용한 스테로이드의 변형에 관한 연구 : 유기용매와 포도당의 효과에 관한 고찰 (Steroid Modification with Aspergillus Phoenicis : Effects of Solvents and Glucose)

  • 김말남
    • 한국균학회지
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    • 제11권3호
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    • pp.115-119
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    • 1983
  • Aspergillus phoenicis에 의한 progesterone의 전환반응에 대하여 고찰하였다. 본 실험조건에서의 물질대사 결과 $11{\alpha}-hydroxyprogesterone$이 주생성물로 생성 되었다. $11{\alpha}-hydroxyprogesterone$의 농도는 반응시간에 따라 서서히 증가하였으나 40시간 이후부터는 점근값에 도달하였다. 반응액에의 glucose 첨가는 progesterone의 전환반응 속도를 증가시켜 점근값의 농도에 도달하는 시간이 괄목할 만큼 앞당겨졌다. Progesterone의 초기 농도를 증가시키는 것은 전환율이나 반응완결에 소요되는 시간에 큰 변화를 주지 않았으나 전환반응은 progesterone 농도에 대하여 1차반응 형태로 요약될 수는 없었다. 유기용매에 의한 효소 활성의 저하정도는 유기용매의 종류 및 그 농도에 의존하였으며, 낮은 유기용매의 농도에서는 acetone이 가장 높은 전환율을 나타내었다.

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용매열 합성조건에 따른 $CuInSe_2$ 나노입자 형상변화 (Morphological Change of $CuInSe_2$ Nanoparticles by Solvothermal Synthesis Conditions)

  • 김기현;전영갑;윤경훈;박병옥
    • 한국재료학회:학술대회논문집
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    • 한국재료학회 2003년도 추계학술발표강연 및 논문개요집
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    • pp.230-230
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    • 2003
  • Chalcopyrite 구조를 가진 CuInSe$_2$ (CIS) 나노입자를 유기용매인 diethylamine을 사용하여 autoclave안에서 용매열법(solvothermal method)으로 제조하였다. 180 $^{\circ}C$에서 36시간 반응시켜 길이가 10-30 nm, 폭이 5-10 nm인 rod-Eke 형상을 한 CIS 나노입자를 얻었다. 반응온도를 25$0^{\circ}C$로 증가시키고 동일한 반응시간에서 보다 미세하고 균일한 구형의 CIS 나노입자를 관찰할 수 있었다. 한편, 190 $^{\circ}C$에서 얻어진 CIS 나노입자는 36시간을 반응시킨 경우 구형으로 관찰되었으나 60시간 반응시킨 경우는 길이가 50-100 nm 인 rod-like 입자로 성장하였다. 이와 같이 반응시간과 온도를 달리하여 나노입자의 형상이 바뀌는 것을 입자성장기구의 관점에서 고찰하였다. 반응시간과 온도에 따라 얻어진 CIS 나노 입자들의 결정성, 미세구조 그리고 정량 및 정성분석을 XRD, SEM, TEM, EDS등으로 각각 행하였다.

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