• 대한화학회지
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• 제34권3호
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• pp.239-247
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• 1990

기체상 $S_N2$ 반응의 형태는 중성 2분자반응, 용매화반응, 이온반응 등으로 나눌 수 있으며, 메카니즘적으로 중성 2분자 반응은 retention 생성물을 만들며 이온반응은 inversion 생성물을 만든다. 한편 용매인 물 한 분자에 의하여 6- 중심 건이상태를 거치는 용매화반응의 경우는 친핵체(또는 이탈기)및 치환기에 의한 전자효과와 입체효과에 따라 두 생성물이 경쟁적으로 만들어진다. 여기에서 얻어진 결과를 이용하여 이온반응의 경우, 중앙 methly group을 매우 bulky 하게 하고 이탈기 능력을 크게 해줌과 동시에 음이온인 친핵체의 하전을 분산시켰을 때 inversion과 retention TS 사이의 에너지 차이가 아주 작게 나타났다. $S_N2$ 반응의 반응중심을 보다 더 큰 2주기 원소로 바꾸었을 때, 5가의 전이상태에 미치는 입체장애가 작아지므로 활성화에너지 장벽이 낮아진다. 반면, 같은 주기에서 원자의 크기가 작아지면 에너지 장벽은 올라간다. B원자의 경우 에너지 장벽이 가장 낮은데, 그것은 C와 N 원자보다도 더 크며 또한 4가의 전이상태를 이루므로 입체장애가 거의 무시되기 때문이다.

• 한국추진공학회:학술대회논문집
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• 한국추진공학회 2010년도 제35회 추계학술대회논문집
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• pp.800-803
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• 2010

Tetrahydrotricyclopentadiene(이하 THTCPD)의 이성질체는 높은 밀도와 높은 발열량을 가지고 있어 고성능 액체 연료의 주요성분으로 활용이 가능하다. 본 연구에서는 상온에서 고체상태로 유동성이 좋지 않은 THTCPD를 흐름성이 우수한 액체상태 특성을 가질 수 있게 할 수 있는 최적의 반응조건을 찾는 것이다. THTCPD의 이성화 반응은 반응온도 변화와 반응용매의 영향 등의 다양한 반응조건을 통해 살펴보았다. 알루미늄클로라이드 촉매를 사용하여 실험한 결과 사용한 반응용매 중 Dichloromethane(Methylene Chloride: MC), 1,2-Dichloroethane(Ethylene Chloride: EC), Chloroform이 n-Hexane, Toluene보다 이성화 반응에서 우수한 특성을 나타내었으며, 반응온도도 이성화반응에 영향을 크게 미치는 것을 알 수 있었다.

• 대한화학회지
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• 제39권8호
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• pp.650-656
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• 1995

25$^{\circ}C$의 50%(v/v) 메탄올-물의 혼합용매 속에서 N-(benzenesulfonyl)-C-(N-methylanilino)imidoyl Chloride 유토체의 가수분해 반응 속도 상수를 자외선 분광광도법으로 측정하여 반응속도식, 치환기효과, 용매효과, 염효과, 열역학적 할성화 파라미터 및 가수분해 생성물의 분석 등의 결과로부터 pH9.0 이하의 범위에서는 azocarbonium ion 중간체를 지나는 $S_N1$형 반응, pH 10.0 이상의 pH에서는 사면체 중간체를 지나는 친핵성 첨가-제거반응($Ad_{N-E}$)이 일어남을 제안하였다.

• 대한화학회지
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• 제33권4호
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• pp.413-418
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• 1989

치환 2-phenylethyl tosylate와 치환 피리딘을 아세토니트릴에서, 2-phenylethyl m-nitrobenzenesulfonate(2-PNS)와 치환 피리딘을 아세토니트릴과 메탄올 용매 중에서 각각 반응시켰다. 기질과 친핵체 다같이 전자를 미는 치환기는 반응속도를 증가시켰다. 이들 결과는 전이상태 변화를 예측하는 More O'Ferral과 양자역학적인 모델에서 결합 파괴가 결합형성보다 더 진전된 $S_N2$ 메카니즘으로 진행함을 보였다. 전이상태 변화는 양자 역학적인 모델의 예측이 실험치와 잘 일치하였고 이탈기에서는 More O'Ferral 도시가 잘 맞지 않았다. 2-PNS 와 피리딘류와의 반응에서는 아세토니트릴이 메탄올용매보다 반응이 빨랐다.

• 한국응용과학기술학회지
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• 제14권2호
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• pp.87-91
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• 1997

서로 다른 씨클로펜타디엔 유도체가 ${\pi}$-결합된 최초의 비스무스 화합물인 ${\eta}^5-C_5(CH_3)_5Bi({\eta}^5-C_5H_5)_2$이 디펜타메틸씨클로펜타디에닐 비스무스디메틸아미드 $Cp{\ast}_2BiNMe_2[Cp{\ast}=C_5(CH_3)_5]$와 씨클로펜타디에닐 모노머와의 반응으로 합성되었다. 반응조건은 에테르 용매하에 -78$^{\circ}C$ 반응온도 조건하에서 얻어졌다. 합성된 반응물을 노르말 헥산 용매에서 재결정시킨 결과, 검은색 결정이 60% 수율로 얻어졌다. 그리고 재결정시킨 반응물을 190K에서 X-선 단결정 구조 분석 방법에 의해 그 구조를 밝혔다. 그 결과 결정계의 격자계는 I2/a, a=1756.00 picometer, b=906.00 picometer, c=2211.00 picometer, ${\beta}$=104.04, Z=8로 확인되었다. 여기서 a, b, c는 결정�Ю� 상수이고, ${\beta}$는 결정격자 상수인 b와 c간의 각도이며, Z는 단위 결정 격자당 분자의 갯수이다.

• 대한화학회지
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• 제31권1호
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• pp.84-93
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• 1987

Base의 아미노기와 5'-산소가 아실 및 dimethoxytrityl기로 각각 보호된 deoxyribonucleosidedml 3'-산소를 인산화시약인 o-chlorophenylphosphoroditriazole과 반응시켜 인산화중간체를 합성함에 있어서 수득률을 증가시킬 수 있는 반응조건을 조사하였다. 이 과정에서 주로 이용하고 있는 디옥산단일용매 보다 디옥산에 소량(5%)의 피리딘을 포함시키면 반응속도가 크게 증가하였으며, 단일용매 사용에서의 단점인 부반응도 일어나지 않았다. 인산화방법이 개선되므로 인산화중간체의 합성을 포함한 몇 단계의 반응을 쉽게 수행하여 모두 보호된 이량체를 합성하는 방법을 개발했다. 이렇게 개선된 방법으로 합성한 5종의 이량체들로부터 Hind Ⅲ인식자리를 지닌 십이량체를 합성하였다.

• 한국식품과학회지
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• 제28권2호
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• pp.212-219
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• 1996

Maillard 반응중 피질의 변화를 4차원 반응표면으로 나타내어 기질의 동적변화를 모니터링하고자 하였다. Total amino acids의 함량변화에 대한 회귀분석 결과 높은 $R^2$ (0.9470)를 나타내었으며, 각각의 amino acid또한 높은 R'를 나타내어 대부분 유의성이 인정되었다. 유리당의 함량에 대한 회귀분석에서 glucose의 함량에 대한 R'는 0.9250이었으나 fructose에 대한 $R^2$는 0.6490으로 낮은 값을 보였다. Maillard반응중 total amino acids의 함량은 반응온도가 높고 용매의 pH값 이 증가할수록 크게 감소되었다. 반응생성물의 갈색도는 반응온도가 증가할수록 증가하나 145‘C 내외에서 최대값을 나타내었다. 각각의 amino acid함량변화는 total amino acids 함량인화와 유사한 경향이었으며, 4차원 반응표면분석 결과 aspartic acid, threonine, glucose등의 기질들은 복합기질계 Maillard반응에 있어서 특이하게 반응온도가 증가할수록 크게 감소한 반면, 용매의 pH와 반응시간의 영향은 거의 받지 않는 것으로 나타났다.

• 한국섬유공학회:학술대회논문집
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• 한국섬유공학회 1999년도 봄 학술발표회 논문집
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• pp.16-19
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• 1999

• 한국미생물생명공학회:학술대회논문집
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• 한국미생물생명공학회 1986년도 추계학술대회
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• pp.508-508
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• 1986

이온성 계면활성제 존재하에서 유기용매에 물을 첨가하면 물이 계면활성제에 약해 둘러싸이면서 유기용매에 용해되어 의사 이상계가 형성된다. 이러한 계를 역미셀 또는 W/O microemulsion이라고 하며 계면활성제로 둘러 쌓인 물분자 집하체를 water pool이라고 한다. 그런데, 10여년 전 water pool에 bipolymer를 용해시킬 수 있다는 사실이 밟혀짐에 따라 이러한 체계를 생체막을 단순화시킨 모형막으로서 막을 통해 일어나는 여러 가지 현상의 규명에 이용하거나 물에 불용성인 기질의 효소 촉매반응의 반응계로 이용하는 연구가 꾸준히 이루어져 있다. 본 강연은 역미셀계에 리파제를 용해시켜 유지의 가수분해를 유도함으로써 지방산을 생산하는 방법에 관한 연구이다. 역미셀계에서 리파제의 특성은 에멀전계와 비교했을 때 큰 차이가 없었으며 물과 계면활성제의 몰 비율(R값)은 효소의 초기반응 속도에 커다란 영향을 끼치는 인자로 나타났다. 올리브유 농도가 5%(v/v), AOT농도가 0.1M, 초기 물 농도가 1.0M의 조건에서 유지의 회분식 가수분해 실험을 행한 결과 이 기질은 거의 완전히 가수분해되었으며, 이 반응계에서 R값과 초기 물 농도는 반응의 평형에 커다란 영향을 끼치는 것으로 나타났는데 초기 물 농도가 증가할수록 평형 가수분해율은 증가하였단 이러한 결과를 반응속도론 측면에서 분석한 결과 역미셀계에서 리파제 반응은 에멀전계에서와는 달리 2차 반응을 따르는 것으로 나타났다. 물 농도가 평형 가수 분해율과 속도 변수에 끼치는 영향을 수학적으로 표시하기 위하여 2차 가역적 반응 속도론에 근거하여 가수분해율, 평형상수, 속도상수 둥을 나타내는 식을 유도하였고 이를 바탕으로 여러 가지 실험 조건 하에서 리파제 반응의 반응 시간에 따른 가수분해율을 예측한 결과는 실제 실험 결과와 잘 일치하였다(편차는 5%). 또한 속도상수와 R값과의 관계식 및 유도한 방정식을 이용하여 추정한 초기속도와 평형 가수분해율을 최대화하는 R값은 각각 10.4 와 11.4 였다.

• 대한화학회지
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• 제59권5호
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• pp.373-378
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• 2015

Di-n-butyl phosphorochloridate((CH₃CH₂CH₂CH₂O)₂POCl, 1)의 가용매 분해반응의 속도상수를 여러 가지 용매 중에서 구하였다. 반응용매 28개의 속도상수를 이용하여 확장된 Grunwald-Winstein 식에 의하여 구한 용매의 친핵성도와 이온화력에 대한 기질의 민감도(l = 1.40, m = 0.42)는 S_N2 반응임을 예상할 수 있다. 이를 뒷받침할 수 있는 추가 요소들은 상대적으로 작은 양의 값의 ΔH^≠ (8.0 ~ 15.9 kcal·mol⁻¹)와 큰 음의 값의 ΔS^≠(−25.8~−53.1 cal·mol⁻¹·K⁻¹), Kivinen의 n 값(0.9~1.7) 그리고 용매동위원소효과 값(1.69)이다.