Proceedings of the Korean Institute of Building Construction Conference
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2016.05a
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pp.51-52
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2016
This paper researches the Chloride Binding of Cement Paste according to the Ca/Si and Ca/Al Ratio. The mechanisms of chloride ion binding are not completely known, although it is believed that Alumina contents in cementitious system have an important role. For changing cement paste composition, Ordinary Portland Cement(OPC) paste is substituted by Granulated Ground Blast Slag(GGBS). With increasing the ratio of GGBS substitution(Thus alumina contents is increasing), The chloride binding capacity has a tendency to increase of binding chloride ion capacity.
Journal of the Korea institute for structural maintenance and inspection
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v.20
no.5
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pp.75-84
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2016
This paper presents an investigation of the mechanical properties on non-sintered cement pastes immersed in sea waters at three different temperatures. The non-sintered cement pastes were synthesized using blended binder(Class F fly ash; FA and ground granulated blast furnace slag; GGBFS) and alkali activator(sodium hydroxide and sodium silicate). Binders were prepared by mixing the FA and GGBFS in different blend weight ratios of 6:4, 7:3 and 8:2. The alkali activators were used 5wt% of blended binder, respectively. Calcium carbonate was used as an chemical additive. The compressive strength, bulk density and absorption of alkali-activated FA-GGBFS blends pastes were measured at 3 and 28 days after immersed in sea waters at three different temperatures($5^{\circ}C$, $15^{\circ}C$ and $25^{\circ}C$). The XRD and SEM tests of the pastes were conducted at 28 days. Water-soluble chloride(free chloride) and acid-soluble chloride(total chloride) contents in the pastes were also measured after 28 days immersion in sea water. The experimental results showed that increasing the content of FA in alkali-activated FA-GGBFS blends pastes immersed in sea water increases the absorption, water-soluble chloride content and acid-soluble chloride content, and reduces the compressive strength and bulk density. And it was found that there was a variation of strength change for the alkali-activated FA-GGBFS blends pastes immersed in sea waters at three different temperatures that depends on the blending ratio of FA and GGBFS.
The rates of solvolysis for 2-thenoyl chloride have been measured in aqueous acetone and aqueous ethanol at various temperatures ranging from 20 to $40^{circ}C$. The activation parameters and the Grundwald-Winstein's slope are determined by the analysis of solvolysis rates. The results indicated that the reaction rates of solvolysis are considerably slower than those of the reaction for benzoyl chloride due to the electron donating effect of thiophene nucleus. The results also showed that the reaction proceeds with the $S_N1$ mechanism in water-rich solvents whereas the $S_N2$ character increases with the decrease of water content, and overall reaction is subject to entropy control.
The kinetics of the solvolysis of 2-furoyl chloride and 2-thenoyl chloride in $MeOH-H_2O,\;EtOH-H_2O,\;(Me)_2CO-H_2O,\;MeCN-H_2O$ and MeCN-MeOH has been investigated. The rates were faster in protic solvents than in aprotic solvents. This was caused by the bond breaking of leaving group through hydrogen-bonding solvation of protic solvents. In MeCN-M$\'{e}$OH the rate in MeOH rich solvents was faster than in MeCN rich solvents by the specific solvation of alcoholic hydrogen and there was a maximum rate of reaction at MeOH mole fraction of 0.8. The reaction rates of solvolysis were considerably slower than those of benzoyl chloride owing to the electron withdrawing effect of thienyl and furyl groups. It was concluded that solvolytic reaction proceeds via a dissociative $S_N2$ mechanism in which bond-breaking precedes bond-formation at the transition state.
Rates and activation parameters have been determined for the solvolysis of N, N-dimethylsulfamoyl chloride in aqueous binaries of MeOH, EtOH, $(Me)_2CO$ and MeCN. Various solvent effect correlation showed that the solvolysis proceeded via the dissociative $S_n2$ mechanism.
Journal of the Korean Society of Hazard Mitigation
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v.2
no.1
s.4
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pp.143-152
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2002
The objectives of this paper were to obtain the fundamental data to analyze the causes of deterioration of 39 freeway concrete viaducts in Seoul metropolitan area. To investigate the degree of concrete deterioration, carbonation depth, soluble chloride concentration in hardened concrete and half-cell potentials of reinforcement were measured. The number of structures which carbonation depth penetrates to reinforcement was 25% of total. The model of carbonation .ate was induced to 3.92 $\sqrt{t}$, which was 5% faster than 3.727 $\sqrt{t}$ assumed 60% water-cement ratio, R=1 in that of kishitani. After measuring chloride concentration in concrete, it was concluded that about 24% of all readings on samples from concrete exceed the critical content to minimize the risk of chloride-induced corrosion. About 31% of the freeway viaducts structures had a value lower than -350mV(vs. CSE), so it could conclude that the excessive chloride concentration was the major cause of reinforcement corrosion. Among the structures which measured half-cell potentials less than -350mV, about 50% exceeds the maximum acceptable limit of chloride concentration.
Kinetic studies on solvolytic reactions of 1-and 2-naphthalene sulfonyl chlorides in ethanol-water mixtures have been carried out by means of conductometry at several temperatures. The rate constant for 2-naphthyl compound was larger than that for 1-naphthyl compound. This was contrary to the prediction of MO theory and could be rationalized as due to the peri-hydrogen effect in the transition state for 1-naphthyl compound. Based on m values of Winstein plots and n values of Kivinen pacolots it was concluded that the solvolytic displacement of the two naphthalene sulfonyl chlorides in ethanol-water mixtures proceed via $S_N2$ process.
The solvolysis of 1-naphthalene-and 2-naphthalenesulfonyl chlorides in acetone-water mixtures have been studied by means of conductometry. The solvent effect and mechanism have been discussed in terms of variation in solvent composition and activation parameters. The reaction was predominantly $S_N2$ type, but bond breaking increased with the increase of water content. The rate constant for 1-naphthyl compound was smaller than that of 2-naphthyl compound due to the ground state stabilization effect and peri-hydrogen effect, and the latter effect was similar to that in ethanol-water mixtures.
The kinetics of 2-anthracenesulfonyl chloride in methanol-water, ethanol-water, acetone-water and acetonitrile-water has been studied by electroconductometric method. For media in which water has the same mole fraction, the rate was greater in protic solvent than in dipolar aprotic solvent and it was greater consistently in methanol-water than in ethanol-water over the whole range of solvent composition investigated, while the two rates in acetone-water and acetonitrile-water inverted at about 0.9 of mole fraction of water. Both m value, susceptibility of rate to the ionizing power and n value, solvent participation number in the transition state were much smaller in protic solvent. These values and the activation parameters show that solvolysis of 2-anthracenesulfonyl chloride proceeds by $ S_N2$ mechanism.
Jin-Chel Choi;Jieun Oh;Dae Ho Kang;In Sun Koo;Ikchoon Lee
Journal of the Korean Chemical Society
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v.37
no.8
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pp.695-701
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1993
Rate constants of solvolysis of 2-thiophenesulfonyl chloride were determined in aqueous binary mixtures with methanol, ethanol, acetone in water and in methanol. These data are interpreted using the equation of Grunwald-Winstein and Kivinen relationship. Also, kinetic solvent isotope effects in water and in methanol and product selectivities in alcohol-water mixtures were determined. Kinetic solvent isotope effect for hydrolysis of 2-thiopenesulfonyl chloride was 2.24 and 1.47 for methanol and water, respectively. Selectivity values for formation of ester relative to acid in ethanol-water mixtures show maximum S value. From kinetic solvent isotope effect in methanol and water, selectivity data in aqueous alcoholic solvents and solvent effects, it is proposed that the reaction channel favoured in low polarity solvents is general-base catalysis and/or is possibly addition elimination (S$_A$N) reaction pathway and in high polarity solvents iS S$_N$2 reaction mechanism.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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