• 제목/요약/키워드: 리간드 효과

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Lanthanides-L-proline 착물의 형성에 관한 열역학적 연구 (Thermodynamic Parameters of Complexation of Lanthanides by L-proline)

  • 최임연;김영인;최성락;현명호
    • 대한화학회지
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    • 제37권1호
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    • pp.105-111
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    • 1993
  • 수용액내에서 란탄족 금속(III)이온과 광학 활성을 지닌 L-proline간의 안정도 상수(1:1)값들을 pH 적정 방법을 사용하여 이온강도 0.1M $NaClO_4$, 25$^{\circ}C$ 조건에서 구하였다. 안정도 상수값은 경란탄족과 중란탄족 금속 사이에 "gadolinium break" 현상을 나타내었으며, 리간드 산도와 안정도 상수값의 관계로 부터 L-proline이 두자리 리간드로 작용함을 알 수 있었다. 열역학적 함수값(${\Delta}H$, ${\Delta}S$)들을 같은 조건에서 엔탈피 적정 방법으로 구하였다. lanthanide(III)-L-proline 착물 형성은 흡열 반응 및 큰 엔트로피 변화량(${\Delta}S$)을 나타내었으며 엔트로피 변화량은 L-proline 고리의 견고성으로 인해 과량의 탈수 효과에 의한 것으로 판단되었다. lanthanide(III)-anthranilate 착물 형성의 열역학적 함수값과 비교하여 본 결과, L-proline의 헤테로 고리 질소 원자와 카르복실기가 결합에 참여하여 킬레이트를 형성하였으며, anthranilate와 L-proline착물의 엔탈피 변화량(${\Delta}H$) 차이는 두 리간드 내에 존재하는 질소 원자의 염기도 차이에 의한 것으로 판단되었다.

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Nd(Ⅲ)과 치환된 Benzo-1,4,7,10,13-pentaoxacyclopentadecane (B15C5)와의 착물 형성에 관한 연구 (Complex Formation of Substituted Benzo-1,4,7,10,13-pentaoxacyclopentadecane (B15C5) with Nd(Ⅲ))

  • 김해중;김정;김시중
    • 대한화학회지
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    • 제39권6호
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    • pp.440-445
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    • 1995
  • 메탄올 용액에서 Nd(III)과 B15C5(benzo-1,4,7,10,13-pentaoxacyclopentadecane)의 치환체들간의 착물형성에 따른 화학적 조겅비 및 온도변화에 따른 안정도상수, 열역학적 파라메타들을 분광광도법과 전기전도도법을 이용하여 결정하였다. 이때 B15C5의 치환기들은 $CH_3,\;Br\;CHO,\;NO_2$43,4-(NO_2)_2$이었다. 메탄올 용액에서 Nd(III)과 이들 리간드와의 착물의 조성비는 1:1임을 알 수 있었으며, 안정도상수는 치환기효과에 $B15C5-3,4(NO_2)2 의하여 순으로 증가함을 알 수 있었다. 또한 용매변화에 따른 안정도상수의 순위는 용매 염기도(DN)에 역비례하는데 이는 용매의 염기도, 리간드의 염기도, 금속이온의 용매화 현상 및 착물형성에 따른 엔트로피변화 등으로 설명할 수 있었다.

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다양한 반응조건에 따른 폴리페닐렌에테르의 중합 특성 (Preparation and Characteristics of Poly(phenylene ether)s in Various Reaction Conditions)

  • 박종현;김남철;김용태;남성우;김영준;김지흥
    • 폴리머
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    • 제35권3호
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    • pp.244-248
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    • 2011
  • Copper(I) chloride와 아빈 계열의 리간드와의 Cu-amine complex 촉매를 사용한 단량체 2,6-dimethlyphenol (DMP)의 산회중합을 통하여 poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) (PPE)를 제조하였다. 중합반응에 있어서 DMP와 촉매의 비율, 다양한 리간드 및 첨가제로서 2,4,6-trimethylphenol(TMP)의 함량 등 여러 반응 변수들의 영향을 분자량측정, 열분석, 및 광학적 특성분석을 통해 조사하였다. DMP의 산화중합에 사용된 다양한 Cu-amine 촉매 system의 중합활성을 비교하기 위하여 oxygen-uptake 실험을 실시하였다. 또한 제조된 PPE의 EDTA 수용액을 사용한 정제 방법을 통하여 잔류촉매 제거가 PPE의 열 안정성에 미치는 효과를 TGA를 통해 확인하였다.

비피리딘계 배위자를 활용한 발광착체

  • 정희선;조웅규;김동호;양광운;정민철
    • 한국전기전자재료학회:학술대회논문집
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    • 한국전기전자재료학회 2010년도 하계학술대회 논문집
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    • pp.152-152
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    • 2010
  • 본 연구에서는 인광 효과가 큰 heavy metal 인 이핵 Iridium 착체가 합성된 구조적, 광학적 및 전기적 특성을 배경으로 하였다. 가교제로는 카본 conjugated 된 리간드 bipyridine계 배위자를 사용하여 단핵 및 이핵 Platinum 착물 화합물을 합성 하였다. 합성 되어진 이핵 Platinum 착물 화합물의 화학적 구조를 결정하기 위해 $^1H(^{13}C)$-NMR, UV-vis, Spectro Photometer, MALDI TOF-MS 등을 사용하였으며, 광 물리적, 전기화학적 측정을 Spectrofluoromete, Cyclic Voltammetry를 통해 관찰 하였다.

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Xylenyl-L-proline 구리 (Ⅱ) 착물을 이용한 단실아미노산의 광학분리 (Optical Resolution of Dansyl Amino acids by Xylenyl-L-proline Copper (Ⅱ) Complex)

  • 이선행;오대섭;박분자
    • 대한화학회지
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    • 제34권1호
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    • pp.76-84
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    • 1990
  • 키랄이동상 첨가법으로 단실아미노산의 광학이성질체들을 분리했다. 두 가지의 xylenyl-L-proline 이성질체를 합성하고 이것을 구리(Ⅱ)킬레이트로 만들어 이동상에 첨가하여 단실아미노산의 광학 이성질체를 분리했다. 이 아미노산에 대한 용리거동은 benzyl-L-proline의 구리착물을 사용했을 때와 유사했다. 이동상에서 유기용매의 조성, 완충용액의 농도 및 pH에 대한 효과도 조사 검토했다. 분리메카니즘은 리간드 교환반응의 시스-트란스 효과의 삼성분착물과 정지상간의 소수성 상호작용으로 설명할 수 있었다.

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분광학을 이용한 흄산의 모델 리간드인 2,6-Dihydroxybenzoic acid와 우라늄(VI)의 착물형성 반응에 관한 연구 (Spectroscopic Studies on U(VI) Complex with 2,6-Dihydroxybenzoic acid as a Model Ligand of Humic Acid)

  • 차완식;조혜륜;정의창
    • 방사성폐기물학회지
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    • 제9권4호
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    • pp.207-217
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    • 2011
  • UV-Vis 분광광도법과 시간분해 레이저 유도 형광분광법(TRLFS)을 이용하여 흄산의 모사 리간드로 사용한 2,6-Dihydroxybenzoate(DHB)와 U(VI)의 착물형성반응을 조사하였다. U(VI)-DHB 착물 고유의 전하이동 흡수 스펙트럼을 분석한 결과, 착물형성반응은 우라늄-리간드 비가 1:1 또는 1:2 착물을 형성하는 이중 평형반응이며, 산도에 따라 착물종의 분포가 변한다는 것을 밝혔다. 계산된 착물형성상수 (log $K_1$ and log $K_2$)는 $12.4{\pm}0.1$$11.4{\pm}0.1$이다. 이에 더하여, TRLFS 방법으로 조사한 결과, DHB는 U(VI) 화학종들의 형광 소광제(quencher)로서 역할을 한다는 것을 확인하였다. 특히, 확인된 U(VI) 화학종 모두(${UO_2}^{2+}$, $(UO_2)_2{(OH)_2}^{2+}$$(UO_2)_3(OH)_5{^+})$에서 정적 (static) 및 동적 (dynamic) 소광작용이 공존하는 것으로 관찰되었다. 시간분해 형광 스펙트럼으로부터 리간드 농도에 따른 U(VI) 화학종의 형광세기와 형광수명을 측정하였으며, Stern-Volmer 식을 이용하여 분석하였다. 결정된 정적소광계수(KS)는 ${UO_2}^{2+}$, $(UO_2)_2{(OH)_2}^{2+}$$(UO_2)_3(OH)_5+$에 대하여 각각 $4.2{\pm}0.1$, $4.3{\pm}0.1$$4.34{\pm}0.08$이다. Stern-Volmer 식을 이용한 분석 결과, 단일 또는 이중 배위자 구조(mono- and bi-dentate)의 U(VI)-DHB 착물이 모두 정적소광효과에 관여하는 바닥상태 착물임을 확인하였다.

안지오텐신 수용체 리간드 KR-31081의 생체 내 활성에 관한 연구 (Antihypertensive activity of KR-31081, an orally active nonpeptide AT1 receptor antagonist)

  • 이승호
    • 한국산학기술학회논문지
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    • 제10권11호
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    • pp.3473-3479
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    • 2009
  • 비펩타이드성 안지오텐신 수용체 길항제로 새롭게 개발된 KR-31081에 대한 생체 내 활성을 세가지 동물모델에서 검증하였다. 척수장애 동물모델에서 KR-31081은 로사탄보다 40배 이상의 경쟁적인 혈압강하 효과를 나타내었으며, 신성고혈압쥐 모델에서 KR-31081은 로사탄보다 10배 가량의 지속형 효과를 나타내었다. 또한 개실험에서 구강 투여한 KR-31081은 로사탄보다 20배 이상의 지속적인 혈압강하 효과를 나타내었다. 실험에 사용된 동물 모델 시스템에서 다른 혈관조절물질들과 상호작용을 하지 않는 것으로 나타난 KR-31081은 향후 고혈압 및 혈관질환에 대한 연구 및 진단에 활용될 수 있을 것이라고 판단된다.

몰리브덴늄 (0)-알카디엔화합물의 합성 및 확인 (Synthesis and Characterization of Molybdenum (0) Complexes with Various Alkadienes)

  • 윤석승;최윤동;장인순
    • 대한화학회지
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    • 제34권5호
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    • pp.430-437
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    • 1990
  • 금속원자 반응기를 사용하여 몰리브덴 금속증기와 1,3-butadiene 유도체를 반응시켜서 (${\eta}^4$-CH$_2$CRCR'CH$_2$)$_3$Mo(R, R'= H 또는 CH$_3$)를 합성하였으며, 이 때 생성된 유기금속화합물에 대한 1,3-butadiene 유도체의 메틸치환기 효과에 대하여 논의하였다. 그리고 몰리브덴 금속증기와 다른 몇 가지 알카디엔화합물을 반응시켜서 유기금속화합물이 형성됨을 확인하였으며 이들은 공기 중의 실온에서 쉽게 분해 되었다. 또한 (${\eta}^4$-CH$_2$CCH$_3$CCH$_3$CH$_2$)$_3$Mo와 일산화탄소를 반응시켜서 (C$_6$H$_{10}$)$_2$(CO)$_3$Mo를 합성하였으며 이 화합물의 금속-리간드 결합에 관하여 논하였다.

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키랄킬레이트 이동상첨가법에 의한 답실아미노산의 광학이성질체 분리 (Optical Resolution of DABS-Amino Acids with Mobile Chiral Chelate Addition)

  • 이선행;오대섭;변성구
    • 대한화학회지
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    • 제34권4호
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    • pp.345-351
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    • 1990
  • 역상 고성능 액체 크로마토그래피에 Cu (Ⅱ)-L-Proline 킬레이트를 이동상에 첨가하여 답실아미노산(DABS-AA)을 광학분리했다. DABS-아미노산에 관한 머무름거동을 이동상으로 아세토니트릴, 착물 및 완충용액의 농도와 pH에 따라 연구 검토했다. DABS-아미노산의 광학분리선택성은 이동상의 pH와 킬레이트의 농도가 증가하면 증가하나 유기용매의 농도에 따라 감소한다. 완충액의 농도에는 무관하다. DABS-아미노산과 구리 착물간의 리간드 교환반응의 입체효과에 따른 시스-트란스 생성으로 분리메카니즘을 설명할 수 있다.

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Sodium dodecyl sulfate에서 2-Hydroxybenzaldehyde-5-Nitro-pyridylhydrazone을 이용한 바나듐(IV)의 분광광도법 정량 (Spectrophotometric Determination of Vanadium(IV) with 2-Hydroxybenzaldehyde-5-Nitro-pyridylhydrazone in the Presence of Sodium Dodecyl Sulfate)

  • 박찬일;정영철;차기원
    • 분석과학
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    • 제13권1호
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    • pp.22-26
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    • 2000
  • 2-Hydroxybenzaldehyde-5-nitro-pyridylhydrazone (2HB-5NPH)를 합성하여 계면활성제 하에서 바나듐 이온(IV)의 분광학적 정량에 응용하였다. pH, 용매효과, 리간드 농도와 계면활성제의 최적조건을 구하였다. 이 과정을 혼합 시료와 실제 시료 중의 바나듐(IV) 정량에 적용하여 만족한 결과를 얻었다(회수율 ${\geq}$ 97% ; $0{\sim}1.5{\mu}g/mL$ 농도 범위에서 상대 표준 편차 ${\leq}$ 3.0% ; 용액중에서 검출 한계 $0.02{\mu}g/mL$).

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