• 제목/요약/키워드: 디메틸술폭시드

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바나듐(IV) 촉매존재하에서 과산화수소에 의한 디메틸술폭시드의 산화반응 (Vanadium(IV)-Catalyzed Oxidation of Dimethylsulfoxide by Hydrogen Peroxide)

  • 김창수;문상칠;장승현
    • 대한화학회지
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    • 제32권6호
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    • pp.567-574
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    • 1988
  • 바나듐(IV)촉매가 존재하는 물 및 알코올 수용매에서 과산화수소에 의한 디메틸술폭시드의 산화반응은 디메틸술폭시드와 산농도에 각각 일차의존성임을 보여주었다. 이 산화반응의 속도 결정단게는 황이 바나듐(V)-과산화물의 O-O결합에 대하여 친핵적 공격을 함으로서 디메틸술폭시드가 산화되는 과정임을 제시한다.

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디메틸술폭시드와 물 및 알칸올과의 분자 상호작용 : 증기압 삼투법에 의한 연구 (Molecular Interaction of Dimethylsulfoxide with Water and Alkanols : A Vapor Pressure Osmometry Study)

  • 김응균;정용석;신영국
    • 대한화학회지
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    • 제37권8호
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    • pp.753-756
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    • 1993
  • 디메틸술록시드와 물 및 몇가지 알칸올간의 분자 상호작용에 관한 연구를 증기압 삼투법으로 40$^{\circ}C$에서 수행하였다. 디메틸술폭시드는 물, 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올과 2-메틸-1-프로판올에서는 라울의 법칙에서 부의 벗어남을 나타내었으며, 1-부탄올과 1-펜탄올에서는 라울의 법칙에서 정의 벗어남을 나타내었다. 이 결과를 이종분자간의 상호작용과 DMSO 분자의 자체회합으로 각각 해석하였다. 측정한 물과 알칸올과의 히드록실 양성자의 화학적 이동도 이 결과를 뒷받침하였다.

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1,3-티아졸리딘술폭시드의 디히드로-1,4-티아진 유도체로의 전위에 관한 연구 (A Study on the Rearrangement of 1,3-Thiazolidine Sulfoxides to Dihydro-1,4-thiazines)

  • 이화석;한호규;마혜덕
    • 대한화학회지
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    • 제33권2호
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    • pp.247-256
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    • 1989
  • 4-아세틸-5,6-디히드로-2-메틸-1,4-티아진-3-카르복실산 유도체 24를 상응하는 티아졸리딘 술폭시드의 고리확대에 의하여 제조하였다. 2-메틸-1,3-티아졸라딘-2-아세트산 유도체 12를 산화하여 시스와 트랜스 술폭시드, 14 및 15를 얻었으며 이들의 구조는 수소핵자기 공명스펙트럼, 적외선 흡수스펙트럼, 그리고 중수소 치환반응에 의한 regioselectivity에 근거하여 결정하였다. 산촉매 존재하에서 시스와트랜스 술폭시드, 14 및 15는 중간체 술페닌산 18을 거쳐 디히드로-1,4-티아진 24로 전환되었다. 그러나 중성조건($100^{\circ}C$의 DMF)에서 트랜스 술폭시드 15는 중간체 술페닌산 21을 거쳐 isomeric 디히드로-1,4-티아진 27로 전환하였다. 화합물 24와 27의 생성반응기전도 논의하였다.

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시간 및 온도변화에 따른 폴리아크릴로니트릴/디메틸술폭시드 중합체 용액의 유변학적 특성 연구 (Study on Rheological Characterization of Polyacrylonitrile/Dimethyl Sulfoxide Solution with Change of Storage Times and Temperatures)

  • 양재연;이병민;국윤수;김병석;서민강
    • Composites Research
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    • 제32권1호
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    • pp.71-77
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    • 2019
  • 본 연구에서는 PAN 섬유용 폴리아크릴로니트릴(PAN)/디메틸술폭시드(DMSO) 용액의 보관시간 및 온도 변화에 따른 구조적 및 유변학적 특성에 대해 고찰하였다. 결과로서, 모든 PAN/DMSO 용액은 온도 변화에 따라 매우 특징적인 유변학적 거동을 보였다. 중합체 용액은 온도가 $40{\sim}70^{\circ}C$의 온도 범위까지 증가함에 따라 복합 점도가 증가하고 손실 계수($tan{\delta}$)가 감소함을 나타내었으며, 낮은 진동수에서 점도가 급격히 증가하는 것을 확인할 수 있었다. 이러한 결과는 저장 시간에 따라 중합체 용액내 물에 의한 분자간 수소 결합으로 겔 고분자 및 고밀도 겔 구조가 형성되었기 때문으로 판단된다.

1,3-티아졸리딘 술폭시드의 입체구조에 관한 연구 (A Study on the Stereochemistry of 1,3-Thiazolidine)

  • 마혜덕;박신자;한호규
    • 대한화학회지
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    • 제37권1호
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    • pp.119-130
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    • 1993
  • 한 분자 내에 3개의 chiral 중심이 있는 1,3-티아졸리딘 술록시드 1의 입체화학을 중수소치환반응 및 trapping 반응을 통해 밝혔다. 3-아세틸-1,3-티아졸리딘 5의 부분이성질체를 분리한 다음 6과 8을 각각 술록시드로 산화시켜 상응하는 $\alpha$-시스 10, $\alpha$-트랜스 11과 $\beta$ -시스 12, $\beta$ -트랜스이성체 13을 얻었다. 술폭시드 10은 중성 조건하의 환류하는 벤젠 또는 톨루엔 용액 중에서 열역학적으로 보다 안정한 13으로 이성질화하였다. 중수소치환반응에 의해서 술폭시드 13과 술폭시드 11의 2-메틸기의 수소원자는 중수소로 치환되었다. 술폭시드 10과 12로부터 sigmatropic 전위에 의해서 생성된 중간체 슬페닌산 25 및 26은 2-머캡토벤조티아졸(2-MBT)에 의하여 trap되어 디술피드 27 및 28로 전환되었으나 동일한 반응조건하에서 술폭시드 11 및 13은 환팽창 생성물 디히드로-1,4-티아진 29로 전환되었다. 산촉매 존재하에서 술폭시드 10, 11, 12는 술폭시드 13을 통해서 디히드로-1,4-티아진 29로 정량적으로 전환되었다. 술폭시드들의 이성질화 및 29의 생성메카니즘도 기술하였다.

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디메틸술폭시드 속에서 1,5-디페닐카르보히드라지드의 카드뮴 (II) 및 구리 (II) 착물에 대한 폴라로그래피적 거동 (Polarographic Behavior of Cadmium (II) and Copper (II) Complexes of 1,5-Diphenylcarbohydrazide in Dimethylsulfoxide)

  • 최칠남
    • 대한화학회지
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    • 제30권1호
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    • pp.51-56
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    • 1986
  • 디메틸술폭시드 속에서 카드뮴(II)과 구리(II)의 1,5-diphenylcarbohydrazide 錯物의 性質을 直流 폴라로그래프로 調査한 結果 各 錯物의 電極過程은 다음과 같이 생각된다. Cd(II)${\cdot}$DPH Complex$\frac{e^-}{(E_{\frac{1}{2}}=-0.12V)}$${\to}$Cd(I)${\cdot}$DPH Complex. Cd(I)${\cdot}$DPH Complex$\frac{e^-}{(E_{\frac{1}{2}}=-0.74V)}$${\to}$ Cd(Hg) + nDPH. Cu(II)${\cdot}$DPH Complex$\frac{e^-}{(E_\frac{1}{2}=-0.44V)}$${\to}$Cu(I)${\cdot}$DPH Complex. Cu(I)${\cdot}$DPH Complex$\frac{e^-}{(E_{\frac{1}{2}}=-0.84V)}$${\to}$Cu(Hg) + nDPH. 모든 波는 擴散에만 依存하고, 또 Cd(I)${\cdot}$DPH 착물의 ligand의 자리수는 2이며, 錯物의 解離常數 Kd는 5.12 ${\times}10^{-8}$이었다. 이들 各 錯物의 還元波는 非可逆的이었으며, 디메틸 술폭시드 溶液속에서 錯物들의 還元波는 1電子 2段階임을 알 수 있다.

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폴리비닐알코올/디메틸술폭시드/물/붕산 용액계에 있어서 물함량이 유변학적 특성에 미치는 영향 (Effect of Water Level on the Rheological Properties of Polyvinyl Alcohol/Dimethyl Sulfoxide/Water/Boric Acid Solution Systems)

  • 김병철;김승규
    • 유변학
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    • 제11권1호
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    • pp.28-33
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    • 1999
  • 붕산은 폴리비닐알코올(PVA)의 히드록시기간의 가교를 형성할 수 있기 때문에 PVA용액내에 가입되면 용액의 유변학적 특성에 큰 영향을 미친다. 본 연구에서는 양이온이 존재하지 않는 경우 PVA/디메틸술폭시드(DMSO)/물/붕산계에 있어서 물의 함량이 유변학적 특성에 미치는 영향을 조사하였다. PVA/DMSO/물계에 붕산을 1 wt.% 첨가할 경우 물 함량이 증가할 수록 점도가 급속히 감소하였다. PVA/DMSO계에 1 wt.%의 붕산이 가입된 경우 양이온이 없어도 강한 가교구조를 형성하여 탄성겔의 점탄성특성을 나타낸 반면 PVA/물계에 1 wt.%의 붕산이 가입된 경우 전형적인 점성물질의 특성을 나타냈다. 순수한 DMSO나 혼합용매중 DMSO의 함량이 높으면 양이온의 존재없이도 붕산첨가에 의해 가교구조를 형성하여 급격한 점도변화를 나타냈으나 물 함량이 풍부한 계에서는 붕산의 첨가에 따른 점도의 변화가 미약하였으며 순수한 물을 용매로 사용한 경우 붕산첨가의 영향이 거의 없었다. 저장탄성률도 PVA/DMSO계의 경우가 가장 높은 값을 보였고 혼합용매계에는 물함량이 증가할 수록 감소하였다.

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1,3-옥사티올란술폭시드의 전위에 관한 연구 (A Study on the Rearrangement of 1,3-Oxathiolane Sulfoxides)

  • 이화석;한호규;김인규
    • 대한화학회지
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    • 제33권2호
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    • pp.238-246
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    • 1989
  • 옥사티올란 고리에 대해서 술폭시드기와 2-메틸기가 동일 평면상에 놓인 1,3-옥사티올란술폭시드 4는 sigmatropic 전위를 통하여 고리확대 생성물로 전환한다. 이 생성물의 구조는 디히드로-1,4-옥사티인 6 또는 이것의 구조 이성체인 exo형 화합물 7의 가능성이 있다. 본 연구에서는 물리적 및 화학적 방법에 의하여 두 alternative 구조 중 올바른 구조를 밝혔다. 즉 수소핵자기 공명스펙트럼, 자외선 흡수스펙트럼, 그리고 질량분석 스펙트럼으로부터 실제로 얻어진 화합물은 디히드로옥시티인 6이었다. 또한 중수소 치환반응으로부터 환팽창 반응에서 처음 exo형 화합물 7이 생성되나 tautomerization에 의해서 결국 디히드로-1,4-옥사티인 6으로 전환함을 알았다.

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피페리딘 디티오카바메이트의 구리(II)의 착물합성과 분석적 응용 (Synthesis and Analytical Application of Piperidine Dithiocarbamate Complex of Copper(II))

  • 김찬우;김창수
    • 분석과학
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    • 제12권1호
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    • pp.1-6
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    • 1999
  • 구리(II)이온과 피페리딘 디티오카바메이트(Pipdtc)의 반응에서[$Cu(Pipdtc)_2$]를 합성하였다. 이 착물은 디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드의 극성 유기용매에 잘 녹는다. 원소분석, 몰전도도, 적외선 흡수스펙트럼, 전자흡수스펙트럼 및 핵자기공명스펙트럼에서 부터 평면 사각형의 구조를 가짐을 알 수 있었다. 수용액에서 부터 사염화탄소에 의한 Cu(II)-Pipdtc착물의 추출은 pH가 6.0~10범위에서 이루어졌다. 구리(II)의 피페리딘 디티오카바메이트 용액은 pH 9.0에서 ${\sim}8.0{\times}10^{-5}M$까지 Beer의 법칙에 따랐다.

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