Aluminium sulfate solution was prepared by sulfuric acid treatment from gibbsite. Aluminium sulfate hydrate [$Al_2(SO_4)_3$ · $nH_2O$] was precipitated from aluminium sulfate solution by adding it into ethylalcohol. From XRD analysis as-prepared $Al_2(SO_4)_3$ · $nH_2O$ was confirmed to have mixed-crystalization water(n=18, 16, 12, 6). The average water of crystalization calculated from thermogravimetry(TG) was 14.7. Aluminium sulfate hydrate [$Al_2(SO_4)_3$ · $nH_2O$] was thermally decomposed and converted to $Al_2(SO_4)_3$ at $800^{\circ}C$, $\gamma-Al_2O_3$ at $900-1000^{\circ}C$, and $\alpha-Al_2O_3$ at $1200^{\circ}C$. Ni-doped $\gamma-Al_2O_3$, was synthesized from the slurry of as-prepared $\gamma-Al_2O_3$, with the ratio of [Ni]/[Al]=0.5. The reaction conditions of synthesis were determined as initial pH 9.0 and temperature $80^{\circ}C$ The basicity(pH) of slurry was controlled by using urea and $NH_4OH$ solution. Urea was also used for deposition-precipitation. For determining termination of reaction, the data acquisition was performed by oxidation reduction potential(ORP), conductivity and pH value in the process of reaction. Termination of the reaction was decided by observing the reaction steps and rapid decrease in conductivity. On the other hand, BET(Brunauer, Emmett and Teller) and thermal diffusity of Ni- doped $\gamma-Al_2O_3$, with various content of Ni were measured and compared. Thermal stability of Ni- doped $\gamma-Al_2O_3$ at $1250^{\circ}C$ was confirmed from BET and XRD analysis. The surface state of Ni-doped $\gamma-Al_2O_3$ was investigated by X-ray photoelectron spectroscopy(XPS). The binding energy at $Ni2P_{3/2}$ increased with increasing the formation of $NiAl_2O_4$ phase.
Reddish brown clay-silt sediments covered granitoid weathering crust in the Jangdongri area, Naju, Korea. Mineralogical and geochemical properties of the ~2 m sediment section were investigated. The sediments were composed mainly of quartz (50%) and clay minerals (45%) with minor contents of K-feldspar, goethite, hematite, and gibbsite. The clay minerals were illite, illite-smectite mixed-layers, vermiculite, hydroxy-Al vermiculite, kaolinite, and halloysite. Mineral composition varied little through the section with the minor upward enrichment of plagioclase and chlorite. Abundant illitic clay minerals indicated the remote source of the sediments because clays derived by granite weathering in Korea were dominated by kaolin minerals. A comparison with the mineral composition of Asian dust (Hwangsa) suggested that plagioclase and K-feldspar disappeared by chemical weathering after deposition, resulting in the quartz and clay-rich sediments. Plagioclase and chlorite altered to kaolin and vermiculite, respectively. Goethite and hematite derived by the weathering of iron-bearing minerals stained the sediment to reddish brown color. The mineralogical and geochemical properties of the reddish brown clay-silt sediments were consistent with those of eolian deposits identified in Korea, supporting eolian origin of the Jangdongri sediments, requiring future confirmation including age dating and isotopic analysis.
The pH values of the mine and surface water from the Tohyun mine creek were higher compared with those of groundwater, and 2nd round samples in same sites were even alkaline. The stream and mine waters belong to the characteristics of (Ca+Mg)-(SO$_4$) and (Ca+Mg)-(HCO$_3$) types, and groundwaters have to the (Ca+Mg+Na+K)-(HCO$_3$+SO$_4$) type. As the 2nd samples. concentrations of mostly anions are increasing compared with the forder samples. However, the mostly cation concentrations are decreasing. The hydrogeochemistry indicate that water quality is different chemical characteristics and evolution trends. The range of $\delta$D and $\delta$$^{18}$ valutes (relative to SMOW) in the waters are shown in -62.2 to -70.1$\textperthousand$, and -8.1 to -9.4$\textperthousand$. The values are plowed parallel to $\delta$D=8$\delta$$^{18}$ O+ (6$\pm$4). The d values of groundwater show 2.4, which is lower than the surface (5.2) and mine (7.6) waters. Strontium concentra titans range from 0.025 to 11.844 mg/$\ell$ in all kinds of water samples, but the groundwater has the highest contents The $^{87}$ Sr/$^{86}$ Sr ratios (0.7115 to 0.7129) show more lightened to the groundwater. The $\delta$$^{18}$ O value, Ca and Sr contents are decreased with $^{87}$ Sr/$^{86}$ Sr increasing, because it is support to the altitude effects of the sampling sites rather than a water-rock interaction of environmental isotope. Using computer code of WATEQ4F, saturation indices of albite, Quartz, gibssite and gypsum are calculated to be soluble. The calcite and dolomite show super saturation state, however, clay mineral species are plotted boundary between undersaturation and supersaturation. In the Tohyun mine creek, reaction materials with ore wastes arid precipitation have influence upon increasing EC and TDS of the waters independent of pH. The SO$_4$ concentrations in the mine water is 181.845 mg/$\ell$. This is abruptly increase in surface water and then detected 249.727 mg/$\ell$ in the groundwater. As a results of the calculated sulfate mineral solubilities, the sulfate ions became saturation states an above 150 mg/$\ell$ concentrations.
The weathering of the Namsan granite was studied in terms of sorption process. The Namsan granite consists mainly of quartz, alkali feldspar, plagioclase (${Ab_{85}An_{15}}-Ab_{100}$ and biotite with small amounts of sericite, magnetite and ilmenite. The kinetic factors for altering the granite body are the proton and hydroxyl ions derived from the reaction of water and mineral. There are two different types of pH variation curves for rocks of different mineral assemblages. when powdered granite was dispersed in distilled water under ambient condition. The sorption-process proceeds by three steps for fresh granite; (1) the initial rapid pH-rise to 10 by the uptake of proton by negatively charged mineral surfaces, (2) the gradual pH-down, and (3) the stable pH tail between 7.1-7.5. For somewhat weathered granites, the sorption proceeds; (1) the initial rapid pH-down to 4.8, (2) the slight pH-rise and slow ph-down, and (3) the stable pH tail between 5.0-5.3. The reaction rate is controlled by the density of adsorbable sites, the solubility of the mineral, pH of the system and formation of amorphous gel and gibbsite. Amorphous gel floates on the surface of the solution while stirring the powdered granite and then is transformed into gibbsite in an hour or so. The pH saturation values for -325 mesh fresh granite from 5 m depth is about pH 10 when rock/water ratio is over 10g/200 ml.
The soil developed from volcanic ash in Jeju Island, Korea, were classified as typical Andisols. The soils had acidic pH, high water contents, high organic matters and clay-silty textures. The crystalline minerals of the samples were mainly composed of ferromagnesian minerals such as olivine and pyroxene, and iron oxides such as magnetite and hematite derived from basaltic materials. A large amount of gibbsite was found at the subsurface horizon as a secondary product from the migration of excessive aluminum. In addition, our study has shown that considerable amounts of poorly ordered minerals like allophane and ferrihydrite were present in Jeju soils. The contents of $SiO_2$ were lower than those of other soil orders, but $A1_2O_3$ and $Fe_2O_3$ contents were higher. These results are some of the important chemical properties of Andisols. The contents of heavy metals were in the range of $84{\sim}198$ for Zn, $56{\sim}414$ for Ni, $38{\sim}150$ for Co, $132{\sim}1164\;mg\;kg^{-1}$ for Cr, which are higher than the worldwide values in most of the soils. Some soil samples contained relatively high levels of Cr exceeding 1000 mg/kg. Mean reduction capacity of the Jeju soils was $6.53\;mg\;L^{-1}$ reduced Cr(VI), 5.1 times higher than that of the non-volcanic ash soils from inland of Korea. The soil reduction capacity of the inland soils had a good correlation with total carbon content (R = 0.90). However, in spite of 20 times higher total carbon contents in the Jeju soils, there was a week negative correlation between the reduction capacity and the carbon content (R = -0.469), suggesting that the reduction capacity of Jeju soils is not mainly controlled by the carbon content and affected by other soil properties. Correlations of the reduction capacity with major elements showed that Al and Fe were closely connected with the reduction capacity in Jeju soil (R = 0.793; R = 0.626 respectively). Moreover, the amounts of Ni, Co and Cr had considerable correlations with the reduction capacity (R = 0.538; R = 0.647; R = 0.468 respectively). In particular, in relation to the behavior of redox-sensitive Cr, the oxidation of the trivalent chromium to mobile and toxic hexavalent chromium can be restricted by the high reduction capacity in Jeju soil. The factors controlling the reduction capacity in Jeju soils may have a close relation with the andic soil properties explained by the presence of considerable allophane and ferrihydrite in the soils.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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