The chemical-looping combustion(CLC) has advantages of no energy loss for separation of $CO_2$ without $NO_x$ formation. This CLC system consists of oxidation and reduction reactors where metal oxides particles are circulating through these two reactors. In the present study, the reaction kinetic equations of iron oxide oxygen carriers supported on bentonite have been determined by the shrinking core model. Based on the reactivity data, design values of solid circulation rate and solids inventory were determined for the rector. Two types of interconnected fluidized bed systems were designed for CLC application, one system consists of a riser and a bubbling fluidized bed, and the other one has a riser and two bubbling fluidized beds. Solid circulation rates were varied to about $30kg/m^2s$ by aeration into a loop-seal. Solid circulation rate increases with increasing aeration velocity and it increases further with an auxiliary gas flow into the loop-seal. As solid circulation rate is increased, solid hold up in the riser increases. A typical gas leakage from the riser to the fluidized bed is found to be less than 1%.
The methane dry reforming has received the considerable attention in recent years, mainly as an attractive route to produce synthesis gas (CO, $H_2$) from green-house gases ($CH_4$, $CO_2$) for resources. However, this process has not been commercialized due to the high temperature and catalyst deactivation. In this study, Co-Ru-Zr catalysts supported on $SiO_2$ were studied for the characterization of methane dry reforming reaction and the preliminary data for process development were achieved. The crystal structure of catalysts was measured by XRD, the surface area and pore size were analyzed by BET, and the element composition of catalyst were analyzed by EDS. Conversions of methane and carbon dioxide were analyzed by GC. In addition, reaction rate constants were obtained from the reaction kinetic study and the optimum catalyst size that does not affect mass transfer from reactants was also determined. The selected pellet-type catalyst maintained activation for 720 h at $850^{\circ}C$.
Kim, Min Su;Choi, Gyeong Ryun;Kim, Se Won;Hong, Sung Chang
Clean Technology
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v.26
no.4
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pp.286-292
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2020
This study confirmed the effect of the Cu/CeO2-X catalyst on the CO oxidation activity at low temperature through the catalyst's structure and reaction characteristics. The catalyst was prepared by the wet impregnation method. Cu/CeO2_X catalysts were manufactured by loading Cu (active metal) using CeO2 (support) formed at different calcination temperatures (300-600 ℃). Manufactured Cu/CeO2_X catalysts were evaluated for the low-temperature activity of carbon monoxide. The Cu/CeO2_300 catalyst showed an activity of 90% at 125 ℃, but the activity gradually decreased as the calcination temperature of the CeO2-X and Cu/CeO2_600 catalysts showed an activity of 65% at 125 ℃. Raman, XRD, H2-TPR, and XPS analysis confirmed the physicochemical properties of the catalysts. Based on the XPS analysis, the lower the calcination temperature of the CeO2 was, the higher the unstable Ce3+ species (non-stoichiometric species) ratio became. The increased Ce3+ species formed a solid solution bond between Cu and CeO2-X, and it was confirmed by the change of the CeO2 peak in Raman analysis and the reduction peak of the solid solution structure in H2-TPR analysis. According to the result, the formation of the solid solution bond between Cu and Ce has been enhanced by the redox properties of the catalysts and by CO oxidation activity at low temperatures.
Adsorptive removal of tetrahydrothiophene (THT) and tert-butylmercaptan (TBM) that were widely used sulfur odorants in pipeline natural gas was studied using various ion-exchanged NaY zeolites at ambient temperature and atmospheric pressure. In order to improve the adsorption ability, ion exchange was performed on NaY zeolites with alkali metal cations of $Li^+,\;Na^+,\;K^+$ and transition metal cations of $Cu^{2+},\;Ni^{2+},\;Co^{2+},\;Ag^+$. Among the adsorbents tested, Cu-NaY and Ag-NaY showed good adsorption capacities for THT and TBM. These good behaviors of removal of sulfur compound for Cu-NaY and Ag-NaY zeolites probably was influenced by their acidity. The adsorption capacity for THT and TBM on the best adsorbent Cu-NaY-0.5, which was ion exchanged with 0.5 M copper nitrate solution, was 1.85 and 0.78 mmol-S/g at breakthrough, respectively. It was the best sulfur capacity so far in removing organic sulfur compounds from fuel gas by adsorption on zeolites. While the desorption activation energy of TBM on the Cu-NaY-0.5 was higher than NaY zeolite, the difference of THT desorption activation energy between two zeolites was comparatively small.
Various La-based perovskite catalysts were prepared by a Pechini method, and they were applied to the low-temperature oxidation of odor compounds exhausted from waste food treatment process for effective deodorization. Quantitative and qualitative analyses of exhausted gas were conducted to measure the amount of major odor compounds with respect to operation time. A standard odor sample composed of major odor compounds was then prepared for use as a feed for oxidation reaction system. Various transition metal(M)-substituted La-based perovskite catalysts ($LaMO_{3}$: M=Cr, Mn, Fe, Co, and Ni) were prepared and applied to the oxidation of odor compounds in order to investigate the $LaNiO_3$ catalyst showed the best catalytic performance. Pt-substituted perovskite catalysts ($LaNi_{1-x}Pt_{x}O_{3}$: x=0, 0.03, 0.1, and 0.3) were then prepared for enhancing the catalytic performance. It was found that $LaNi_{0.9}Pt_{0.1}O_{3}$ catalyst served as the most efficient catalyst. Supported perovskite catalysts ($XLaNi_{0.9}Pt_{0.1}O_{3}/Al_{2}O_{3}$: X=perovskite content(wt%), 0, 10, 20, 30, 40, 50, and 100) were finally applied for the purpose of maximizing the catalytic performance of perovskite catalyst in the low-temperature oxidation reaction. Catalytic performance of $XLaNi_{0.9}Pt_{0.1}O_{3}/Al_{2}O_{3}$ catalysts showed a volcano-shaped curve with respect to perovskite content. Among the catalysts tested, $20LaNi_{0.9}Pt_{0.1}O_{3}$/$Al_{2}O_{3}$ catalyst exhibited the highest conversion of odor compounds of 88.7% at $180^{\circ}C$.
Park, Jong Sik;Kong, Jang Il;Jun, Jong Ho;Lee, Sung Han
Journal of the Korean Chemical Society
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v.42
no.6
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pp.618-628
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1998
Pure CaO, Mn-doped CaO, Mn/CaO, and K/CaO catalysts were prepared and tested as catalysts for the oxidative coupling of methane in the temperature range of 600 to 800$^{\circ}C$ to investigate the effects of Mn- and K-addition on the catalytic activity of calcium oxide. To characterize the catalysts, X-ray powder diffraction(XRD), XPS, SEM, DSC, and TG analyses were performed. The catalytic reaction was carried out in a single-pass flow reactor using on-line gas chromatography system. Normalized reaction conditions were generally $p(CH_4)/p(O_2)=250$ Torr/50 Torr, total feed flow rate=30 mL/min, and 1 atm of total pressure with He being used as diluent gas. Among the catalysts tested, 6.3 mol% Mn-doped CaO catalyst showed the best $C_2$ yield of 8.0% with a selectivity of 43.2% at 775$^{\circ}C$. The $C_2$ selectivity increased on lightly doped CaO catalysts, while decreased on heavily doped CaO([Mn] > 6.3 mol%) catalysts. 6 wt.% Mn/CaO and 6 wt.% K/CaO catalysts showed the $C_2$ selectivities of 13.2% and 30.9%, respectively, for the reaction. Electrical conductivities of CaO and Mn-doped CaO were measured in the temperature range of 500 to 1000$^{\circ}C$ at Po2's of $10^{-3}\; to\;10^{-1}\;atm.$ The electrical conductivity was decreased with Mn-doping and increased with increasing $P0_2$in the range of $10^{-3}\;to\;10^{-1}\;atm,$ indicating the specimens to be p-type semiconductors. It was suggested that the interstitial oxygen ions formed near the surface can activate methane and the formation of interstitial oxygen ions was discussed on the basis of solid-state chemistry.
The reaction properties of Pd. Pd-Ce and Pd-La catalysts supported on ${\gamma}-Al_2O_3$ were investigated in the oxidation reaction of methane($CH_4$) exhausted from the compressed natural gas vehicle in a U-tube flow reactor with gas hourly space velocity of $72,000h^{-1}$. The catalysts were characterized by X-ray diffraction(XRD), X-ray photoelectron spectroscopy(XPS), BET surface area and hydrogen chemisorption. Pd catalyst prepared by $Pd(NO_3)_2$ as a palladium precursor and calcined at $600^{\circ}C$ showed the highest activity for a methane oxidation. Catalytic activity of calcined $Pd/{\gamma}-Al_2O_3$ in which most of palladium was converted into palladium oxide species was higher than that of reduced $Pd/{\gamma}-Al_2O_3$ in which most of palladium existed in palladium metal by XRD. As increasing the number of reaction cycles in the wide range of redox, the catalytic activity of $Pd/{\gamma}-Al_2O_3$ was decreased and the highly active window became narrower. Lanthanum oxide promoted Pd catalyst, $Pd/La/{\gamma}-Al_2O_3$ showed enhanced thermal stability compared with $Pd/{\gamma}-Al_2O_3$ even after aging at $1000^{\circ}C$, which was ascribed to the role of La as a promoter to suppress the sintering of palladium metal and ${\gamma}-Al_2O_3$ support. Almost all of methane was removed by the reaction with NO at the redox ratio of 1.2 in case of oxygen excluded steam, but that activity was significantly decreased in the steam containing oxygen.
Globally, nuclear-decommissioning facilities have been increased in number, and thereby hundreds of thousands of wastes, such as concrete, soil, and metal, have been generated. For this reason, there have been numerous efforts and researches on the development of technology for volume reduction and recycling of solid radioactive wastes, and this study reviewed and examined thoroughly such previous studies. The waste concrete powder is rehydrated by other processes such as grinding and sintering, and the processes rendered aluminate (C3A), C4AF, C3S, and -C2S, which are the significant compounds controlling the hydration reaction of concrete and the compressive strength of the solidified matrix. The review of the previous studies confirmed that waste concretes could be used as recycling cement, but there remain problems with the decreasing strength of solidified matrix due to mingling with aggregates. There have been further efforts to improve the performance of recycling concrete via mixing with reactive agents using industrial by-products, such as blast furnace slag and fly ash. As a result, the compressive strength of the solidified matrix was proved to be enhanced. On the contrary, there have been few kinds of researches on manufacturing recycled concretes using soil wastes. Illite and zeolite in soil waste show the high adsorption capacity on radioactive nuclides, and they can be recycled as solidification agents. If the soil wastes are recycled as much as possible, the volume of wastes generated from the decommissioning of nuclear power plants (NPPs) is not only significantly reduced, but collateral benefits also are received because radioactive wastes are safely disposed of by solidification agents made from such soil wastes. Thus, it is required to study the production of non-sintered cement using clay minerals in soil wastes. This paper reviewed related domestic and foreign researches to consider the sustainable recycling of concrete waste from NPPs as recycling cement and utilizing clay minerals in soil waste to produce unsintered cement.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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