• 제목/요약/키워드: $P-{\Delta}$ effect

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염화벤질류의 가용매분해반응에 대한 압력의 영향. 에탄올-물 혼합용매내에서 p-메톡시 염화벤질의 분해반응 (The Effect of Pressure on the Solvolysis of Benzylchlorides. p-Methoxybenzyl Chloride in Ethanol-Water Mixtures)

  • 권오천;경진범;최기준
    • 대한화학회지
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    • 제30권3호
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    • pp.301-306
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    • 1986
  • 에탄올-물 혼합용매내에서 p-메톡시 염화벤질의 가용매 분해 반응에 대한 속도상수를 온도 2$^{\circ}$와 10$^{\circ}C$, 압력을 1~1600bar로 변화시켜 가면서 측정하였다. 이 반응의 속도 상수(k)는 온도와 압력이 증가함에 따라 증가하고 에탄올 몰 분율이 증가함에 따라 감소함을 알았다. 또한 이 반응 속도 상수로 부터 (${{\Delta}V_o}^{\neq},\;{\Delta}{\beta}^{\neq},\;{\Delta}H^{\neq}$${\Delta}S^{\neq}$)의 값을 얻었다. 이 때 ${{\Delta}V_o}^{\neq}$${\Delta}{\beta}^{\neq}$는 에탄올 몰분율이 약 0.30인 부근에서 extremum behavior가 나타남을 알았고, 이러한 현상을 용매구조 변화로 논의하였다. 이러한 사실로부터 본 반응은 $S_N1$ 메타니즘이 지배적이며 압력이 증가함에 따라서는 $S_N1$ 성격이 약해짐을 알았다.

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15% Carbamide Peroxide가 심미수복재의 표면조도와 착색에 미치는 영향 (The Effect of 15% Carbamide Peroxide on the Surface Roughness and Staining of Esthetic Restoratives)

  • 김수화;최혜숙;노지연;김광만
    • 치위생과학회지
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    • 제13권2호
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    • pp.165-173
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    • 2013
  • 본 논문은 미백 후 수복재의 종류에 따른 표면변화를 관찰하고, 미백제에 의한 표면변화가 수복재의 착색감수성에 미치는 영향을 조사하기 위하여 자가미백제로 널리 사용되는 15% carbamide peroxide가 대표적인 심미수복재인 콤포지트 레진(composite resin, CR), 레진강화형글라스아이오노머(resin modified glass ionomer, RMGI), 글라스아이오노머(glass ionomer, GI)의 표면에 미치는 영향을 분석하였다. 또한, 미백 후의 착색감수성을 평가하기 위하여 커피용액에 일정 시간 보관한 후 수복재의 색 변화를 비교하여 다음과 같은 결과를 얻었다. 1. 미백 전과 미백 후의 색변화에서는 실험에 사용된 모든 재료에서 ${\Delta}L^*$, ${\Delta}a^*$, ${\Delta}b^*$, ${\Delta}E^*$값이 통계적으로 유의하게 나타났다(p<0.05). ${\Delta}E^*$${\Delta}L^*$값은 RMGI, GI, CR 순으로 색변화가 많이 나타났고(p<0.05), ${\Delta}a^*$값은 GI, RMGI, CR 순으로 미백 후 감소하였으며, ${\Delta}b^*$값은 RMGI에서 유의하게 감소하였다(p<0.05). 2. 미백 전과 미백 후 표면조도는 CR, RMGI, GI 모두 미백 전과 후에 유의한 차이를 나타내었는데 RMGI가 미백 후 가장 큰 차이를 보였다(p<0.05). 3. 실험군과 대조군을 커피 용액에 착색시킨 후의 ${\Delta}E^*$값은 GI, RMGI, CR 순으로 크게 나타났으나 GI와 RMGI에서만 유의한 차이를 보여 미백을 한 실험군의 색 변화가 유의하게 높게 나타났다(p<0.05). ${\Delta}L^*$값은 GI와 RMGI의 경우 유의한 차이를 보여 미백을 하고 착색한 경우 명도가 더욱 감소하는 것으로 나타났고, ${\Delta}a^*$값보다 ${\Delta}b^*$값의 증가가 훨씬 더 크고 뚜렷하였다. 4. 커피 용액 착색에 따른 시편의 표면 변화는 CR, RMGI, GI 모두 착색 전과 착색 후에 유의한 차이를 나타내지 않았다(p>0.05). 심미수복재의 색안정성은 심미성을 유지하는 중요한 요인이고, 치아미백 또한 심미를 목적으로 하는 술식이다. 따라서 치과에서는 수복재의 종류에 따라 미백제나 착색물에 대한 반응이 다르게 나타날 수 있다는 것을 고려해야 하며, 술식을 제공받는 내원자들이 착색을 야기할 수 있는 음식이나 음료에 대해 인지하고 예방할 수 있도록 해야 할 것이다.

염화벤조일류와 피리딘과의 반응에 대한 압력의 영향 (The Effect of Pressure on the Reaction of p-Substituted Benzoyl Chlorides with Pyridine)

  • 김영철;경진범;김세경;구덕자
    • 대한화학회지
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    • 제36권2호
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    • pp.180-184
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    • 1992
  • Acetonitrile 용매내에서 pyridine과 치환된 benzoyl chloride류의 반응을 압력변화(1-1000 bar)에 따라 속도론적으로 연구하였다. 속도상수로부터 활성화파라미터들(Δ$V^{\neq}$, ${\Delta}{\beta}^{\neq}$, ${\Delta}H^{\neq}$, ${\Delta}S^{\neq}$ and ${\Delta}G^{\neq}$)을 구하였다. 압력이 증가함에 따라 속도상수는 증가하고 ${\Delta}V^{\neq}$, ${\Delta}{\beta}^{\neq}$, 및 ${\Delta}S^{\neq}$는 모두 음의 값을 나타내었으며, 치환기효과와 종합하여 반응메카니즘을 고찰한 결과 전체적인 반응은 $S_N2$ 반응메카니즘으로 진행되나, 치환체와 압력변화에 따라 전이상태 구조에 약간의 변화가 있으리라 생각된다.

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Enzymatic Characteristics of steroid $\Delta^1$-dehydrogenase from Arthrobacter simplex

  • Lee, Mi-Kyung;Bae, Moo
    • Journal of Microbiology and Biotechnology
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    • 제4권2호
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    • pp.119-125
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    • 1994
  • Steroid $\Delta^1$-dehydrogenase purified from hydrocortisone-induced cells of Arthrobacter simplex converted various 3-ketosteroids into their corresponding $\Delta^1$-dehydrogenated products. The transformation efficiencies depend upon the chemical structure of the steroids, especially length of the side chain at 17 position and hydroxyl groups at 11 and 17 positions. The Km values for androstenedione, the most favorable substrate examined, and hydrocortisone were 74 ${\mu}M$ and 294 ${\mu}M$, respectively. The optimum temperature and pH of the enzyme reaction were 35$^{\circ}C$ and pH 9, respectively, and the enzyme was relatively stable at the range from 20 to 35$^{\circ}C$ and from pH 5 to 10 after one hour of incubation. The enzyme activity was markedly inhibited in the presence of $Cu^{2+},\;Fe^{3+},\;Hg^{2+},\;Mo^{6+}$ ions, and somewhat inhibited by $Zn^{2+}$ and $Fe^{2+}$. $\alpha,\alpha'$-Dipyridyl that inhibits 9$\alpha$-hydroxylase and accumulates 1,4-androstadiene-3,17-dione from sterols revealed no inhibitory effect on this enzyme. EGTA showed inhibitory effect. $\beta$-Estradiol competitively inhibited the enzyme activity. Chemical modifications of the enzyme were attempted with several reagents. p-Hydroxymer-curibenzoate showed inhibition of the enzyme activity and protection of the substrate. This suggests that cysteine residue may be involved in the active site of the enzyme.

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화이버 요소를 이용한 3차원 강구조물의 비선형 비탄성 해석 (Nonlinear Inelastic Analysis of 3-Dimensional Steel Structures Using Fiber Elements)

  • 김승억;오정렬
    • 한국전산구조공학회논문집
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    • 제19권4호
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    • pp.347-356
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    • 2006
  • 본 논문에서는 단면상의 화이버 요소를 사용하여 3차원 강구조물의 점진적인 소성화를 고려하는 실용적인 비선형 비탄성 해석방법을 개발하였다. 부재의 p-$\delta$, p-$\Delta$ 등의 기하비선형은 안정함수로 고려하였다. 잔류응력은 단면상에 있는 화이버 요소에 초기응력을 가하여 고려하였다. 각 하중 단계에서 탄성상태인 단면을 계산하여 축강성과 휨강성을 직접 결정함으로서 점진적인 소성화를 고려하였다. 각 화이버 요소의 응력 변화를 계산하여 변형률 반전효과를 고려하였다. 제안된 해석 방법은 3차원 강구조물의 실용적인 해석 및 설계에 유용하게 사용될 것이라 판단한다.

The Effect of Pressure on the Solvolysis of Benzylchlorides(Ⅰ). p-Methylbenzyl Chloride in Ethanol-Water Mixtures

  • Kwun, Oh-Cheun;Kyong, Jin-Burm
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제6권5호
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    • pp.259-263
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    • 1985
  • Rate Constants for the solvolysis of p-methylbenzyl chloride in various ethanol-water mixtures were studied at 30 and $40^{\circ}C$ under various pressures up to 1600 bar. The rates of reaction were increased with increasing temperature and pressure, and decreased with increasing solvent composition of ethanol mole fraction. From the rate constants, the values of the activation parameters (${\Delta}V^{\neq},{\Delta}{\beta}^{\neq},{\Delta}H^{\neq}\;and\;{\Delta}S^{\neq}$) were evaluated. The values of ${\Delta}V^{\neq}\;and\;{\Delta}{\beta}^{\neq}$ exhibit the extremum behavior at about 0.30 mole fraction of ethanol. This behavior is discussed in terms of solvent structure variation (electrostriction). From the relation between the reaction rate and the dielectric constant of solvent or the number of water molecule participated in the transition state, it could be postulated that the reaction proceeds through $S_N1$ mechanism.

Lanthanides-Benzoylformate 착물 형성에 관한 열역학적 연구 (Thermodynamic Properties of Lanthanides Complexes with Benzoylformate Anion)

  • 김영인;박선금
    • 대한화학회지
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    • 제37권4호
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    • pp.442-447
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    • 1993
  • 수용액 내에서 란탄(Ⅲ)-benzoylformate 착물 형성 반응의 열역학적 파라메타들(${\Delta}$G, ${\Delta}$H 및 ${\Delta}$S)을 pH 및 엔탈피 적정 방법을 사용하여 이온세기 $0.1M NaClO_4$, 25$^{\circ}C$ 조건하에서 구하였다. 란탄-benzoylformate 착물의 안정도 상수(1:1) 값으로부터 benzoylformate가 두자리 리간드로 작용함을 알 수 있었다. 열역학적 실험 결과는 카르복실기와 함께 케톤기 산소원자가 결합에 참여하여 킬레이트를형성하는 것으로 판단되었으며, 이는 benzoylformate 리간드 내에 존재하는 벤젠고리의 공액 효과에 의해 케톤기의 산소원자의 전하량이 증가된 결과로 해석되었다. 착물의 안정도는 엔트로피 효과 뿐 아니라, 금속-산소결합 형성에 따른 엔탈피 효과에도 기인하였다.

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변단면 단일 현장타설말뚝의 소성힌지 영향분석 (Analysis of Plastic Hinge on Pile-Bent Structure with Varying Diameters)

  • 안상용;정상섬;김재영
    • 대한토목학회논문집
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    • 제30권3C호
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    • pp.149-158
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    • 2010
  • 본 연구에서는 말뚝재료의 항복거동 및 기하학적 비선형 거동인 P-${\Delta}$ 효과를 고려한 변단면 단일 현장타설말뚝의 거동특성을 분석하였다. 이를 위하여 실제 시공된 현장타설말뚝에 대한 말뚝재료의 균열 휨모멘트 및 균열 수평하중을 산정하였고, 국내 외에서 적용하고 있는 대표적인 수평변위 기준과의 비교분석을 수행하였다. 또한 구조적 특성을 파악하기 위하여 설계자료를 토대로 재료 및 지반조건을 반영한 현장타설말뚝의 거동을 예측하여 변단면 설계의 타당성을 검토하였다. 분석 결과, 재료의 항복거동과 P-${\Delta}$ 효과 고려시, 이를 고려하지 않는 경우와 비교하여 최대 모멘트가 지표면 부근에서 발생하여 소성힌지 위치에 영향을 주는 것을 나타났으며, 말뚝의 재료파괴는 주로 기둥부의 단면적이 작은 말뚝-기둥 접합부에서 발생하는 것을 알 수 있었다. 또한 주로 말뚝이 수평변위 기준에 도달하기 전에 재료의 파괴가 먼저 발생하기 때문에 말뚝의 항복효과를 고려해야 함을 알 수 있었다. 본 연구 결과, 변단면 단일 현장타설말뚝의 설계 시 불확실성을 고려하여 지지력을 과소평가하고 있는 것으로 나타났으며, 말뚝재료의 항복거동 및 기하학적 비선형 거동인 P-${\Delta}$ 효과를 고려한 해석기법을 통하여 거동특성을 정확히 예측한다면 경제적인 설계가 가능할 것으로 판단되었다.

염화벤질류의 가용매분해반응에 대한 압력의 영향 (제 2 보). 에탄올-물 혼합용매내에서 p-클로로 염화벤질의 분해반응 (The Effect of Pressure on the Solvolysis of Benzylchlorides (II). p-Chlorobenzyl Chloride in Ethanol-Water Mixtures)

  • 권오천;경진범
    • 대한화학회지
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    • 제30권2호
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    • pp.188-194
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    • 1986
  • 에탄올-물 혼합용매내에서 p-클로로 염화벤질의 가용매분해반응에 대한 속도상수를 압력 1~1,600bar, 온도를 30${\circ}$, 40${\circ}$C 에서 측정하였다. 반응속도들은 온도와 압력이 증가함에 따라 증가하고, 에탄올 몰 분율이 증가함에 따라 감소하였다. ln k대 압력의 플로트는 압력에 따라 이차함수꼴로 변함을 알았고, 이 플로트로부터 ${\Delta}V^{\neq}$${\Delta}{\beta}^{\neq}$의 값을 얻었다. 그 결과 ${\Delta}V^{\neq}$${\Delta}{\beta}^{\neq}$의 값은 약 0.20몰 분율에서 Extremum behavior가 나타남을 알았다. 이 현상을 용매구조 변화로 논의하였다. ln k대 용매파라미터, q 및 ln $C_w$의 플로트사이의 관계로부터 본 연구의 반응은 $S_N1(2)$메카니즘으로 진행됨을 추정할 수 있었다.

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Pharmacokinetic and Pharmacodynamic Characterization of Gliclazide in Healthy Volunteers

  • Kim, Ho-Soon;Yun, Min-Hyuk;Kwon, Kwang-Il
    • Archives of Pharmacal Research
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    • 제26권7호
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    • pp.564-568
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    • 2003
  • Pharmacokinetic and pharmacodynamic properties of gliclazide were studied after an oral administration of gliclazide tablets in healthy volunteers. After an overnight fasting, gliclazide tablet was orally administered to 11 volunteers; Additional 10 volunteers were used as a control group (i.e., no gliclazide administration). Blood samples were collected, and the concentration determined for gliclazide and glucose up to 24 after the administration. Standard pharmacokinetic analysis was carried out for gliclazide. Pharmacodynamic activity of the drug was expressed by increase of glucose concentration ($\Delta$PG), by area under the increase of glucose concentration-time curve ($AUC_{$\Delta$PG}$) or by the difference in increase of glucose concentration ($D_{$\Delta$PG}$) at each time between groups with and without gliclazide administration. Pharmacokinetic analysis revealed that $C_{max}, T_{max}$, CL/F (apparent clearance), V/F (apparent volume of distribution) and half-life of gliclazide were $4.69\pm1.38 mg/L, 3.45\pm1.11 h, 1.26\pm0.35 L/h, 17.78\pm5.27 L, and 9.99\pm2.15 h$, respectively. When compared with the no drug administration group, gliclazide decreased significantly the $AUC_{$\Delta$PG}$ s at 1, 1.5, 2, 2.5, 3 and 4 h (p<0.05). The $\Delta$PGs were positively correlated with $AUC_{gliclazide}$ at 1 and 1.5 h (p<0.05), and the correlation coefficient was maximum at 1 h (r = 0.642) and gradually decreased at 4 h after the administration. The $AUC_{$\Delta$PG}$s were positively correlated with $AUC_{gliclazide}$ at 1, 2, 3 and 4 h (p<0.05), and the maximum correlation coefficient was obtained at 2 h (r=0.642) after the administration. The $D_{$\Delta$PG}$ reached the maximum at 1 h, remained constant from 1 h to 3 h, and decreased afterwards. Therefore, these observations indicated that maximum hypoglycemic effect of gliclazide was reached at approximately at 1.5 h after the administration and the effect decreased, probably because of the homeostasis mechanism, in health volunteers.