다공성 중공형태의 $LiMn_2O_4$는 실리카 템플레이트과 침전법에 의해 합성되었다. 합성한 $LiMn_2O_4$는 나노사이즈의 1차입자를 가지며 다공성 중공형태를 가지고 있었다. 실리카 템플레이트의 제거는 NaOH를 이용하여 화학적 에칭법이 사용되었다. NaOH의 농도를 높여줌에 따라 망간산화물 입자 크기가 증가 하며 다공성의 중공구가 형성되었다. X-선 회절 분석을 통하여 합성된 $LiMn_2O_4$는 Fd3m의 공간 그룹을 가지는 스피넬 구조가 형성된 것을 확인 할 수 있었다. 실리카와 망간염의 비율을 높여주었을 경우 합성된 $LiMn_2O_4$는 1차입자의 크기는 감소한다. 실리카와 망간염의 비율이 1 : 9 이상인 경우에서 마이크론 단위의 정방정계의 $LiMn_2O_4$가 합성되었다. 다공성 중공형태의 $LiMn_2O_4$의 전기화학적 특성을 평가하기 위하여 2032형태의 코인셀을 제작하여 충/방전 테스트를 하였다. 나노사이즈의 1차입자를 가진 시료의 경우에는 마이크론 사이즈의 1차입자를 가진 시료보다 용량은 낮았지만 용량유지율은 향상되는 것 확인 할 수 있었다.
In this study, $0.95(K_{0.5}Na_{0.5})NbO_3$-0.05Li$(Sb_{0.8}Nb_{0.2})O_3$ + $Ag_2O$ + x wt% $MnO_2$ were investigated as a function of the amount of $MnO_2$ addition in order to improve dielectric and piezoelectric properties of Lead-free piezoelectric ceramics. With increasing the amount of $MnO_2$ addition, density and electromechanical coupling factor $(k_p)$ increased up to 0.3wt.% $MnO_2$ and decreased above 0.3wt.% $MnO_2$. At the sintering temperature of 1020 $^{\circ}C$, Electromechanical coupling factor $(k_p)$, density, dielectric constant $({\varepsilon}r)$ and mechanical quality factor $(Q_m)$ of composition ceramics with 0.4wt% $Ag_2O$ addition showed the optimal value of 0.431, 4.33 g/$cm^3$, 820 and 119, respectively.
The layered $Na_{0.6}Li_{0.6}[Mn_{0.72}Ni_{0.18}Co_{0.10}]O_2$ composite with well crystalized and high specific capacity is prepared by molten-salt method and using the substitution of Na for Li-ion battery. The effects of annealing temperature, time, Na contents, and electrochemical performance are investigated. In XRD analysis, the substitution of Na-ion resulted in the P2-$Na_{2/3}MO_2$ structure ($Na_{0.70}MO_{2.05}$), which co-exists in the $Na_{0.6}Li_{0.6}[Mn_{0.72}Ni_{0.18}Co_{0.10}]O_2$ composites. The discharge capacities of cathode materials exhibited $284mAhg^{-1}$ with higher initial coulombic efficiency.
NaOAC·3H₂O 존재 하에서, manganese nitrate(Mn(NO₃)₂·H₂O )와 imidzole-4,5-dicarboxylic acid(IDCH₂)가 수열반응하여, 실험식 [Mn(IDC)(H₂O)]을 가지는 2차원 배위고분자 합성되었다. 화합물 1의 구조가 분광학적 방법(IR) 및 X-ray 회절법으로 규명되었다. 화합물의 1의 결정학적 자료: 사방정계 공간군 Pbca, a=7.257(5) Å b=13.687(5)Å, c=14.332(6)Å Z=8, R(wR₂)=0.0498(0.0999).
In this study, lead-free $(Na_{0.465}K_{0.465}Bi_{0.07})(Nb_{0.93}Ti_{0.07})O_3-0.08MnO_2$ ceramics were fabricated by conventional mixed oxide method. Structural and electrical properties of lead-free $(Na_{0.465}K_{0.465}Bi_{0.07})(Nb_{0.93}Ti_{0.07})O_3-0.08MnO_2$ ceramics with the variation of sintering temperature were investigated. As results of x-ray diffraction analysis, all specimens showed a typical polycrystalline perovskite structure without presence of the second phase. Sintered density increased with an increases of sintering temperature and the specimen sintered at $1,020^{\circ}C$ showed the maximum value of 4.5 $g/cm^3$. The average grain size of the $(Na_{0.465}K_{0.465}Bi_{0.07})(Nb_{0.93}Ti_{0.07})O_3-0.08MnO_2$ specimen sintered at $1,020^{\circ}C$ is about 0.83 ${\mu}m$. Electromechanical coupling factor, relative dielectric constant and dielectric loss of $(Na_{0.465}K_{0.465}Bi_{0.07})(Nb_{0.93}Ti_{0.07})O_3-0.08MnO_2$ specimens sintered at $1,020^{\circ}C$ were 0.252, 741 and 0.043% respectively.
We investigated the sintering behavior and piezoelectric properties of lead-free $(K_{0.5}Na_{0.5})NbO_3$ ceramics co-doped with excess 0.01 mol ZnO and x mol $MnO_2$, where x was varied from 0 to 0.03. Excess $MnO_2$ addition was found to retard the grain growth and densification during sintering. However, 0.005 mol $MnO_2$ addition improved the piezoelectric properties of 0.01 mol ZnO added $(K_{0.5}Na_{0.5})NbO_3$ ceramics. The planar mode piezoelectric coupling coefficient, electromechanical quality factor, and piezoelectric constant $d_{33}$ of 0.01 mol ZnO and 0.005 mol $MnO_2$ added specimen were 0.40, 304, and 214 pC/N, respectively.
Electrical properties and microstructure were investigated on the effects of $MnO_2$ and the lead-free $(Na_{0.44}K_{0.52}Li_{0.04})(Nb_{0.83}Sb_{0.07}Ta_{0.1})O_3$ ceramics with the addition of $MnO_2$ were fabricated by a conventional mixed oxide method. A gradual change in the crystal and microstructure was observed with the increase of $MnO_2$ addition. For the NKN-LST-xmol%$MnO_2$ sintered at $1100^{\circ}C$, bulk density increased with the addition of $MnO_2$ and showed maximum value at addition 1.0mol% of $MnO_2$. Curie temperature of the NKN-LST ceramics slightly decreased with adding $MnO_2$. The dielectric constant, piezoelectric constant ($d_{33}$) and electromechanical coupling factor ($k_p$) increased below 0.25mol% of $MnO_2$ addition, which might be due to the increase in density. The high piezoelectric properties = 145 pC/N, electromechanical coupling factor = 0.421 and dielectric constant = 2883 were obtained for the NKN-LST-0.25mol%$MnO_2$ sintered at $1100^{\circ}C$ for 4h.
본 연구에서는 $MnO_2$ 나노입자들이 기능화된 그래핀에 증착된 나노복합체를 제조하고 이의 우수한 전기화학적 특성을 순환전압전류법, 정전류 충전-방전법 및 임피던스 분석을 통하여 증명하였다. 환원된 그래핀 산화물의 표면 개질을 위하여 이온성 액체를 도입함으로써, 그래핀 시트들 간의 뭉침현상을 제어하고 $MnO_2$ 나노입자들의 성장부위를 제공하였다. 상기 제조된 $MnO_2/RGO$ 나노복합체는 전자주사현미경, 투과전자현미경, X선 광전자 분광기, X선 회절기를 사용하여 분석하였다. $MnO_2/RGO$ 전극의 전기화학적 특성은 $Na_2SO_4$ 전해액을 사용하여 3상 전극 시스템 하에서 분석실시하였다. $MnO_2/RGO$ 전극은 높은 비정전용량(251 F/g), 고속 충방전(80.5% 용량 유지율) 및 장수명 특성(93.6% 용량 유지율)을 나타내었다.
$MnO_2$-doped $0.985[Li_{0.04}(Na_{0.545}K_{0.46})_{0.96}(Nb_{0.81}Ta_{0.15}Sb_{0.04})]O_3+0.015KNbO_3(0.985LNKNTS+0.015KNbO_3)$ lead-free ceramics were fabricated by conventional solid state method to develop excellent dielectric and piezoelectric properties. The result of X-ray diffraction patterns obviously indicated that all of the specimen has pure perovskite structure without secondary phase. In addition, orthorhombic phase and coexistance region of orthorhombic-tetragonal phase (MPB) were observed with amount of $MnO_2$. The optimal values of ${\rho}$=4.70 $g/cm^3$, $d_{33}=238$ pC/N, $k_P=0.46$, $Q_m=121$, ${\varepsilon}_r=849$, and $T_C=225^{\circ}C$ were obtained at 0.01 mol% $MnO_2$ doped $0.985LNKNTS+0.015KNbO_3$ ceramics sintered at $990^{\circ}C$ for 5 h, respectively. Hence, it was indicated that the suitable amount of $MnO_2$ could improve the electrical properties of $0.985[Li_{0.04}(Na_{0.545}K_{0.46})_{0.96}(Nb_{0.81}Ta_{0.15}Sb_{0.04})]O_3+0.015KNbO_3$ ceramics.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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