The two chelates based on calix[4]arene and thiacalix[4]arene have been synthesized and used as neutral ionophores for preparing PVC based membrane sensor selective to $Ho^{3+}$ ion. The addition of potassium tetrakis(4-chlorophenyl)borate (KTpClPB) and various plasticizers, viz., NDPE, o-NPOE, DOP, TEP and DOS have been found to improve significantly the performance of the sensors. The best performance was obtained with the sensor no. 6 having membrane of $L_2$ with composition (w/w) ionophore (2%): KTpClPB (4%): PVC (37%): NDPE (57%). This sensor exhibits Nernatian response with slope $21.10{\pm}0.3mV/decade$ of activity in the concentration range $3.0{\times}10^{-8}-1.0{\times}10^{-2}M\;Ho^{3+}\;ion$, with a detection limit of $1.0{\times}10^{-8}M$. The proposed sensor performs satisfactorily over a wide pH range of 2.8-10, with a fast response time (5 s). The sensor was also found to work successfully in partially non-aqueous media up to 25% (v/v) content of methanol, ethanol and acetonitrile, and can be used for a period of 4 months without any significant drift in potential. The electrode was also used for the determination of $Ho^{3+}$ ions in synthetic mixtures of different ions and the determination of the arsenate ion in different water samples.
This study was carried out to investigate the applicability of PVC membrane-based ion-selective electrodes for macronutrients (K, Ca, and N) by measuring of potassium, calcium, nitrate ions in hydroponic nutrient solution. The capabilities of two ion-selective membranes with varying chemical compositions for each ion were evaluated in terms of sensitivity, selectivity, and lifetime to choose sensing elements suitable for measuring typical ranges of nutrient concentrations in hydroponic solutions. The selected calcium and nitrate ion-selective membranes showed effectively sensitive responses to calcium and nitrate ions with lifetimes of 25 and 15 days, respectively. The addition of a cation additive to the potassium membrane cocktail allowed its sensitivity to be increased whereas its lifetime was reduced from 30 days to 10 days.
${\beta}-Ag_3SI$의 단결정을 만들어 막전극으로의 응용을 살펴보았다. 그 결과 할로겐 이온들에 대해 감응함을 알았고, 분리용액법과 혼합용액법으로 할로겐 이온들에 대한 선택계수를 얻어 이론값과 비교검토 하였으며, 전위시간 곡선으로 부터 이 전극이 유리 전극기구에 의해 전도함을 알았고, 넓은 pH 범위에서 전위가 일정한 값을 가짐을 알았다. 한편 분석화학에의 응용을 살펴 본 결과 할로겐이온의 혼합용액에서 좋은 지시전극으로 사용할 수 있음을 알았다
A novel poly(vinylchloride)-based membrane sensor using $N^1$,$N^3$,$N^5$-tris(2-(2,3-dihydroxybenzylamino)-ethyl)cyclohexane-1,3,5-tricarboxamide (CYCOENCAT, L) as ionophore has been prepared and explored as $Fe^{3+}$ selective electrode. The membrane electrode composed of ionophore, poly(vinylchloride) and o-nitropheyloctyl ether in the optimum ratio 4:33:63 gave excellent potentiometric response characteristics, and displayed a linear log[$Fe^{3+}$] versus EMF response over a wide concentration range of $1.0{\times}10^{-5}-1.0{\times}10^{-1}$ M with super nernstian slope of 28.0 mV/decade and the detection limit of $8.0{\times}10^{-6}$ M. The proposed ion selective electrode showed fast response time (< 15 s), wide pH range (3.0-7.0), high non-aqueous tolerance (up to 20%) and adequate long life time (120 days). It also exhibited very good selectivity for $Fe^{3+}$ relative to a wide variety of alkali, alkaline earth, transition and heavy metal ions. Further, the analytical applicability of the sensor was tested as an indicator electrode in the potentiometric titration of $Fe^{3+}$ with EDTA.
Ganjali, Mohammad Reza;Pourjavid, Mohammad Reza;Mouradzadegun, Arash;Hosseini, Morteza;Mizani, Farhang
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제24권11호
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pp.1585-1589
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2003
A PVC-based membrane electrode for thallium(I) ions based on 1,21,23,25-tetramethyl-2,20: 3,19-dimetheno-[H, 2] H, 23H, 25H-bis-[1,3] dioxocino[5,4-i:5',4'-i] benzo [1,2-d: 5.4-d'] bis [1,3] benzodioxocin(II) has been prepared. The electrode displays a linear dynamic range of $1.0{\times}10^{-1}-1.0{\times}10^{-5}$ M, with a Nernstian slope of $59.8{\pm}0.2\;mV\;{decad^-1}$, and a detection limit $5.0{\times}10^{-6}$ M. It has a very fast response time of<10 s and can be used for at least ten weeks without a considerable divergence in potentials. This electrode revealed comparatively good selectivity with respect to alkali, alkaline earth, and some transition and heavy metal ions and was effective in a pH range of 2.0-10.0. It was used as an indicator electrode in potentiometric titration of thallium ion with sulfide ion.
Seo, Hyung-Ran;Jeong, Eun-Seon;Ahmed, Mohammad Shamsuddin;Lee, Hyo-Kyoung;Jeon, Seung-Won
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제31권6호
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pp.1699-1703
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2010
The Schiff base N,N'-bis(pyridin-2-ylmethylene)benzene-1,2-diamine [BPBD] has been synthesized and explored as ionophore for preparing PVC-based membrane sensors selective to the silver ($Ag^+$) ion. Potentiometric investigations indicate high affinity of this receptor for silver ion. The best performance was shown by the membrane of composition (w/w) of ionophore: 1 mg, PVC: 33 mg, o-NPOE: 66 mg and additive were added 50 mol % relative to the ionophore in 1 mL THF. The sensor works well over a wide concentration range $1{\times}10^{-3}$ to $1.0{\times}10^{-7}$ M by pH 6 at room temperature (slope 58.6 mV/dec.) with a response time of 10 seconds and showed good selectivity to silver ion over a number of cations. It could be used successfully for the determination of silver ion content in environmental and waste water samples.
Poly (vinylchloride) (PVC) membrane electrodes based on neutral carrier, tetracycline was prepared as an active sensor for Hg(II) ion, and tested in different contents of the potassium tetrakis (4-chlorophenyl) borate (KTpClPB) as lipophilic salt. Bis (2-ethylhexyl) sebacate (DOS), bis(l-butylpentyl) adipate (BBPA), 2-nitrophenyl octyl ether (NPOE) and dibutyl phthalate (DBP) were used as diverse plasticizing solvent mediators. This electrode shows excellent potentiometric response characteristics and display good linearity with log $[Hg^{+2}]$ versus EMF response, over a range of concentrations between $10^{-7}$ and $10^{-3}M$. With 30.8mV/decade Nernstian slope, the detection limit was $6.9{\times}10^{-9}M$ and the response time was less than 20s. The proposed electrode yields very good selectivity for mercury (II) ion over many cations such as alkali, alkaline earth, transition and heavy metal ions. And it shows a very stable potential values in a wide pH range. This reliable electrode prepared was kept at least a month without considerable alteration in their response to Hg (II) ion.
We examined the effect of polyether-type nonionic surfactants (Brij 35, Triton X-100, Tween 20 and Tween 80) on the potentiometric properties of sodium-, potassium- and calcium-selective membranes which are prepared with widely used ionophores and four kinds of polymer matrices [poly(vinyl chloride) (PVC), polyurethane (PU), PVC/PU blend, and silicone rubber (SR)]. It was found that the PVC-based membranes, which provide the best performance among all other matrix-based membranes in the absence of nonionic surfactants, exhibited larger change in their potentiometric properties when nonionic surfactants are added to the sample solution. On the other hand, the sodium-selective SR-based membrane with calix[4]arene, potassium-selective PVC/PU- or SR-based membrane with valinomycin, and the calcium-selective SR-based membrane with ETH 1001 provide almost identical analytical performance in the presence and absence of Tween 20 or Tween 80 surfactants. The origin of nonionic surfactants effect was also investigated by interpreting the experimental results obtained with various matrices and ionophores. The results suggest that the nonionic surfactant extracted into the membrane phase unselectively form complexes with the primary and interfering ions, resulting in increased background potential and lower binding ability for the ionophore. Such effects should result in deteriorated detection limits, reduced response slopes and lower selectivity for the primary ions.
N,N,N,N-Tetrabenzylethylenediamine 중성운반체를 이용하여 PVC 수소이온 선택성 막전극을 제조하였다. 가소제 종류(phthalates와 sebacate) 및 친지방성 첨가제(NaTPB)에 따른 막전극의 전기저항과 수소이온 감응범위 및 알칼리금속과 알칼리토금속의 존재하에서 방해효과를 조사하였다. 가소제 종류에 의한 전기저항은 영향을 거의 받지 않았고 NaTPB 0.7%의 경우 수소이온에 대한 Nernstian 기울기는 가장 이론값에 근접하였으며, 또한 알칼리금속 및 알칼리토금속에 의한 방해도 적게 받았다. pH-선택성 고분자 막전극은 pH 2~10 범위내에서 선형적이고, 산과 알칼리용액 중에서 안정성 및 재현성 시험 결과 매우 좋게 나타났다.
Ganjali, M.R.;Norouzi, P.;Alizadeh, T.;Salavati-Niasari, M.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제28권1호
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pp.68-72
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2007
A new PVC membrane potentiometric sensor that is highly selective to Hg2+ ions was prepared, using bis(2-hydroxybenzophenone) butane-2,3-dihydrazone (HBBD) as an excellent hexadendates neutral carrier. The sensor works satisfactorily in the concentration range of 1.0 × 10-6 to 1.0 × 10-1 mol L-1 (detection limit 4 × 10-7 mol L-1) with a Nernstian slope of 29.7 mV per decade. This electrode showed a fast response time (~8 s) and was used for at least 12 weeks without any divergence. The sensor exhibits good Hg2+ selectivity for a broad range of common alkali, alkaline earth, transition and heavy metal ions (lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, copper, nickel, cobalt, zinc, cadmium, lead and lanthanum). The electrode response is pH independent in the range of 1.5-4.0. Furthermore, the developed sensor was successfully used as an indicator electrode in the potentiometric titration of mercury ions with potassium iodide and the direct determination of mercury in some binary and ternary mixtures.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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