Kim, Kihyeok;Koo, Keeyoung;Jung, Unho;Yoon, Wanglai
Journal of Hydrogen and New Energy
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v.23
no.6
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pp.640-646
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2012
The effect of Ce promotion over 1wt% $Pt/{\gamma}-Al_2O_3$ catalysts on the CO conversion and $CO_2$ selectivity was investigated in preferential CO oxidation (PrOx) to reduce the CO concentration less than 10 ppm in excess $H_2$ stream for polymer electrolyte membrane fuel cell (PEMFC). Ce-promoted 1wt% $Pt/{\gamma}-Al_2O_3$ catalysts were prepared by incipient wetness impregnation method and the loading amount of Pt was fixed at 1wt%. The content of Ce promoter which has excellent oxygen storage and transfer capability due to the redox property was adjusted from 0 to 1.5wt%. Ce-promoted 1wt% $Pt/{\gamma}-Al_2O_3$ catalysts exhibit high CO conversion and $CO_2$ selectivity at low temperatures below $150^{\circ}C$ due to the improvement of reducibility of surface PtOx species compared with the 1wt% $Pt/{\gamma}-Al_2O_3$ catalyst without Ce addition. When Ce content was more than 1wt%, the catalytic activity was decreased at over $160^{\circ}C$ in PrOx because of competitive $H_2$ oxidation. As a result, 0.5wt% Ce is optimal content not only to achieve high catalytic activity and good stability at low temperatures below $150^{\circ}C$ in the presence of $CO_2$ and $H_2O$ but also to minimize the $H_2$ oxidation at high temperatures.
Performance of single cell at solid oxide fuel cell (SOFC) system is largely affected by electrocatalytic and thermal properties of cathode. Samarium-based perovskite oxide material is recently recognized as promising cathode material for intermediate temperature-operating SOFC due to its high electrocatalytic property. Perovskite structured $Sm_{0.5}Sr_{0.5}CoO_{3-\delta}$ and its composite material, $Sm_{0.5}Sr_{0.5}CoO_{3-\delta}/Sm_{0.2}Ce_{0.8}O_{1.9}$ were investigated in terms of area specific resistance (ASR), thermal expansion coefficient (TEC), thermal cycling and long term performance. $Sm_{0.2}Ce_{0.8}O_{1.9}$ was used as electrolyte material. Electrochemical ac impedance spectroscopy (EIS) and dilatometer were used to measure the cathodic properties. Composite cathode ($Sm_{0.5}Sr_{0.5}CoO_{3-\delta}$: $Sm_{0.2}Ce_{0.8}O_{1.9}$ = 6:4) showed a good ASR of 0.13${\Omega}$$cm^2$ at 650$^{\circ}C$ and its TEC value was 12.3${\times}$10-6/K at 600$^{\circ}C$ which is similar to the value of ceria-based electrolyte of 11.9${\times}$10-6/K. Performance of composite cathode was maintained with no degradation even after 13 times thermal cycle test.
Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society
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v.15
no.6
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pp.4013-4018
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2014
A 0.45 $cm^2$ DSSC device with a glass/FTO/blocking layer/$TiO_2$/N719(dye)/electrolyte/50 nm-Pt/50 nm-Au/FTO/glass was prepared to examine the stability of the Au/Pt bilayered counter electrode (CE) with electrolyte and the energy conversion efficiency (ECE) of dye-sensitized solar cells (DSSCs). For comparison, a 100 nm-thick Pt only CE DSSC was also prepared using the same method. The photovoltaic properties, such as the short circuit current density ($J_{sc}$), open circuit voltage ($V_{oc}$), fill factor (FF), and ECE, were checked using a solar simulator and potentiostat with time after assembling the DSSC. The microstructure of the Au/Pt bilayer was examined by optical microscopy after 0~25 minutes. The ECE of the Pt only CE-employed DSSC was 4.60 %, which did not show time dependence. On the other hand, for the Au/Pt CE DSSC, the ECEs after 0, 5 and 15 minutes were 5.28 %, 3.64 % and 2.09 %, respectively. The corrosion areas of the Au/Pt CE determined by optical microscopy after 0, 5, and 25 minutes were 0, 21.92 and 34.06 %. These results confirmed that the ECE and catalytic activity of Au/Pt CE decreased drastically with time. Therefore, a Au/Pt CE-employed DSSC may be superior to the Pt only CE-employed one immediately after integration of the device, but it would degrade drastically with time.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.34
no.4
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pp.883-891
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2017
For the preferential oxidation of CO contained in the fuel of polymer electrolyte membrane fuel cell (PEMFC), CuO-$CeO_2$ mixed oxide catalysts were prepared by the sol-gel and co-precipitation methods to replace noble metal catalysts. In the catalyst preparation by the sol-gel method, Cu/Ce ratio and hydrolysis ratio were changed. The catalytic activity of the prepared catalysts was compared with the catalytic activity of the noble metal catalyst($Pt/{\gamma}-Al_2O_3$). Among the catalysts prepared with different Cu/Ce ratios, the catalyst whose Cu/Ce ratio was 4:16 showed the highest CO conversion (90%) and selectivity (60%) at $150^{\circ}C$. As the hydrolysis ratio was increased in the catalyst preparation, surface area increased, and catalytic activity also increased. The highest CO conversions with the CuO-$CeO_2$ mixed oxide catalyst prepared by the co-precipitation method and the noble metal catalyst (1wt% $Pt/{\gamma}-Al_2O_3$) were 82 and 81% at $150^{\circ}C$, respectively, whereas the highest CO conversion with the CuO-$CeO_2$ mixed oxide catalyst prepared by the sol-gel method was 90% at the same temperature. This indicates that the catalyst prepared by the sol-gel method shows higher catalytic activity than the catalysts prepared by the co-precipitation method and the noble metal catalyst. From the CO-TPD experiment, it was found that the catalyst having CO desorption peak at a lower temperature ($140^{\circ}C$) revealed higher catalytic activity.
Gd-doped $CeO_2$, ultrafine powders were synthesized by the glycine-nitrate process and then their sintering and electrical characteristics were analysed using the dilatometric and AC impedance measurements. In the dilatometric measurements green bodies from the synthesized powders after milling shrinked to about $1470^{\circ}C$ in appearance and then expanded thermally with the increase of the heating temperature, whereas those from the synthesized powders before milling continuously shrinked to the temperatures of $1600^{\circ}C$. It may be due to the change of the packing density of the synthesized powders by milling. In the AC impedance measurements, the electrical resistivity of the Gd-doped $CeO_2$ bodies from the as-milled powders, sintered at $1500^{\circ}C$ with the increase of the sintering time, showed the minimum value at the sintering time of 10h. The minimum total resistivity of the Gd-doped $CeO_2$ bodies sintered at $1500^{\circ}C$ for 10h seems to result from the lowest activation energy by the combination between the activation energies for the resistivities at the grain interior and grain boundary.
Solid oxide electrolytes of the MCe1-xGdxO3-x/2 (M: Ba, Mg. x=0.0-0.20) system were prepared using powders synthesized by the "liquid mix" method and calcined from the cross-linked polyacrylic polymer. The specimens were analyzed using XRD and SEM with EDX, and the sintering behavior of the electrolytes and their electrical conductivity were also studied. Although Mg-cerate is relatively inferior to Ba-cerate in the sinterability and chemical homogenity(EDX analysis data), both the Ba- and the Mg-cerate electrolytes at 80$0^{\circ}C$ show their maximum conductivities at x=0.10 and their values are in the same order of magnitude, i.e., 3.5$\pm$0.17.10-2(ohm.cm)-1.ohm.cm)-1.
In this study, an intermediate temperature ionic conductor, $Ce_{0.95}Eu_{0.05}P_2O_7$, was prepared by solid state reaction. The variation of conductivities with the pressure $pH_2O$ or time were studied. The highest conductivity of $Ce_{0.95}Eu_{0.05}P_2O_7$ sample was observed in dry air atmosphere at $300^{\circ}C$ to be $1.1{\times}10^{-4}S{\cdot}cm^{-1}$ and in wet air atmosphere ($pH_2O=7.4{\times}10^3Pa$) at $100^{\circ}C$ to be $1.4{\times}10^{-3}S{\cdot}cm^{-1}$, respectively. The log ${\sigma}$ ~ log ($pO_2$) plot result indicated that $Ce_{0.95}Eu_{0.05}P_2O_7$ was almost a pure ionic conductor under high oxygen partial pressure and a mixed conductor of ion and electron under low oxygen partial pressure.
The $Li_4Ti_5O_{12}$ of anode material for the hybrid capacitor was coated using $CePO_4$, $M_3(PO_4)_2$ (M=Mg, Zn). The capacitance of phosphate coated $Li_4Ti_5O_{12}$ was found to be lower than that of $Li_4Ti_5O_{12}$, whereas the equivalent series resistance was higher than that of $Li_4Ti_5O_{12}$. With an increase in cycle number, the base of cylindrical cell exhibited swelling due to gas generated from the reaction between $Li_4Ti_5O_{12}$ and electrolyte. The swelling cycle number of phosphate coated $Li_4Ti_5O_{12}$ was higher than that of $Li_4Ti_5O_{12}$ due to improvement in electrochemical stability. Based on the results, it is proposed that phosphate coating can be employed as a barrier layer to control the gassing reaction by isolating the $Li_4Ti_5O_{12}$ particle from electrolyte solution.
An, Hyegsoon;Shin, Dongwook;Choi, Sung Min;Lee, Jong-Ho;Son, Ji-Won;Kim, Byung-Kook;Je, Hae June;Lee, Hae-Weon;Yoon, Kyung Joong
Journal of the Korean Ceramic Society
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v.51
no.4
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pp.271-277
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2014
To overcome the limitations of the solid oxide fuel cells (SOFCs) due to the high temperature operation, there has been increasing interest in proton conducting fuel cells (PCFCs) for reduction of the operating temperature to the intermediate temperature range. In present work, the perovskite $BaCe_{0.85-x}Zr_xY_{0.15}O_{3-\delta}$ (BCZY, x = 0.1, 0.3, 0.5, and 0.7) were synthesized via solid state reaction (SSR) and adopted as an electrolyte materials for PCFCs. Powder characteristics were examined using X-ray diffraction (XRD), thermogravimetric analysis (TGA) and Brunauer, Emmett and Teller (BET) surface area analysis. Single phase BCZY were obtained in all compositions, and chemical stability was improved with increasing Zr content. Anode-supported cell with $Ni-BaCe_{0.55}Z_{0.3}Y_{0.15}O_{3-\delta}$ (BCZY3) anode, BCZY3 electrolyte and BCZY3-$Ba_{0.5}Sr_{0.5}Co_{0.8}Fe_{0.2}O_{3-\delta}$ (BSCF) composite cathode was fabricated and electrochemically characterized. Open-circuit voltage (OCV) was 1.05 V, and peak power density of 370 ($mW/cm^2$) was achieved at $650^{\circ}C$.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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