• Elastomers and Composites
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• 제47권4호
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• pp.329-335
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• 2012

지르코늄계 메탈로센 촉매/Borate계 공촉매 시스템을 이용하여 poly(ethylene-ter-high ${\alpha}$-olefin-ter-p-methylstyrene)를 합성하였으며 이 때 사용한 high ${\alpha}$-olefin인 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene의 사슬길이 변화가 삼원공중합체에 미치는 여러 가지 영향을 분석하였다. $^{13}C$ NMR과 $^1H$ NMR을 이용하여 삼원공중합체의 구조 및 조성을 확인하였고 high ${\alpha}$-olefin 사슬길이가 촉매활성도, 수율, 분자량 및 분자량분포도 등에 미치는 영향을 살펴보았다. 또한, 사슬 길이 변화에 따른 삼원공중합체의 morphology 변화, 결정화도 변화 및 열적 거동을 비교하였다.

• 멤브레인
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• 제13권4호
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• pp.246-256
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• 2003

폴리올레핀 산업에서 발생되는 올레핀 함유 배 가스(off-gas)에서 올레핀만을 선택적으로 분리하기 위해, 폴리디메틸실록산(Polydimethylsiloxane)계열의 막 소재들에 대한 올레핀과 질소의 투과특성을 연구하였다. 막 소재로는 가교 형태의 폴리디메틸실록산(Polydimethylsiloxane, 이하 PDMS라 칭함)막, 폴리실록산이미드(Polysiloxaneimide, 이하 PSI라 칭함)막, 아크릴변성 Oligo-PDMS가 부가된 Oligo-PDMS막들을 대상으로 공급기체의 온도($-20{\sim}50^{\circ}C$)와 압력(1∼25 atm)을 변화시키면서 에틸렌($C_2H_4$), 프로필렌($C_3H_6$), 부틸렌($C_4H_8$), 질소($N_2$) 기체의 단일투과특성을 조사하였다. 실험결과, 사용되는 막소재의 특징에 따라 다양한 투과특성을 보였다. 세 가지 막소재중에서 PDMS막이 가장 넓은 사용압력범위에서 높은 에틸렌투과도 및 에틸렌/질소의 분리특성을 보였으며 이 막을 대상으로 여러 투과조건에서 투과특성을 연구하였다. 선택된 가교 PDMS막을 통한 올레핀, 질소 기체들의 투과도는 투과기체의 분자크기(확산도 선택성)보다, 투과기체의 응축온도(용해도 선택성)에 좌우되는 경향을 보였다. 공급기체의 온도가 감소하거나 압력이 증가할 때, 응축성 기체인 올레핀 기체의 투과도는 증가하고, 비응축성 기체인 질소는 감소하는 특징을 보였으며 이에 따라 올레핀/질소의 선택도가 크게 증가하는 특징을 보였다. 이러한 결과들은 고무상 고분자막에서 보여지는 응축성, 비응축성 기체들의 전형적인 투과특성을 보여준다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제27권5호
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• pp.759-761
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• 2006

The compound B(C6F5)3 and its variations have been widely employed as alkyl carbanion abstracting reagents to produce metallocene cations for olefin polymerization.1-3 Weakly coordinating anions containing boron can greatly improve the activity of metallocene catalysts used in industrial olefin polymerization4 and thus group IV and V metallocene complexes of the organohydroborate anions have been intensively investigated.5 Recently, many organohydroborate metallocene complexes have been reported by Shore and co-workers.6-8 A common structural feature of those complexes is the three-center two electron M-H-B bond, like that observed in transition metal tetrahydroborate complexes but the reactivity and fluxional behavior of organohydroborate complexes are unlike those of the tetrahydroborate analogues.6 Although many of those metallocenes have been synthesized, few complexes could be used in the olefin polymerization and then this laboratory has been involved in the chemistry of the cyclic organohydroborate anions, and their group IV metallocene derivatives for the catalyst.9 Described here is recent work that led to the preparation of a novel cyclic organohydroborate hafnocene complex (h5-C5H5)2Hf ？(μ-H)2BC8H14 ,Cl. The hafnocene complex contains the three-center two electron bond Hf-H-B10 in which the hydride abstraction for olefin polymerization may occur.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제15권3호
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• pp.204-209
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• 1994

Catalytic hydroacylation has been achieved by the reaction of 8-quinolinecarboxaldehyde (1) and various vinyl derivatives such as 2a, 2b and 2c with Wilkinson's complex (3) to give linear alkyl ketones, 4a, 4b and 4c, respectively. However, stoichiometric ligand-promoted hydroacylation of 2a and 2b with [$(C_8H_{14})_2RhCl]_2$ (5) resulted in a mixture of the branched alkyl ketones and the linear alkyl ketones in different ratios. Stoichiometric hydroacylation of some other olefin derivatives such as 6, 11, 12 and 26, produced functionalized alkyl ketone compounds.

• Macromolecular Research
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• 제14권2호
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• pp.199-204
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• 2006

Remarkably high and stable separation performance for olefin/paraffin mixtures was previously reported by facilitated olefin transport through ${\pi}$-complex membranes consisting of silver ions dissolved in poly(hexamethylenevinylene) (PHMV). In this study, the ${\pi}$-complex formation of $AgBF_4,\;AgClO_4\;and\;AgCF_{3}SO_3$ with PHMV and their ionic interactions were investigated. FT-Raman spectroscopy showed that the C=C stretching bands of PHMV shifted to a lower frequency upon incorporation of silver salt, but the degree of peak shift depended on the counter-anions of salt due to different complexation strengths. The symmetric stretching modes of anions indicated the presence of only free ions up to [C=C]:[Ag]=1:1, demonstrating the unusually high solubility of silver salt in PHMV. Above the solubility limit, the ion pairs and higher-order ionic aggregates started to form. The coordination number of silver ion for C=C of PHMV was in the order $AgBF_4$ > $AgClO_4$ > $AgCF_{3}SO_3$, but became similar at [C=C]:[Ag]=1:1. The different coordination number was interpreted in terms of the different transient crosslinks of silver cations in the complex, which may be related to both the interaction strength of the polymer/silver ion and the bulkiness of the counteranion.

• 폴리머
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• 제24권5호
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• pp.646-655
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• 2000

이소특이성 촉매인 rac-(EBI)M($NMe_2$)$_2$ [EBI=1,2-ethylenebis-(1-indenyl); M=Zr (rac-1), M=Hf(rac-2)와 공촉매계로서 Al(iBu)$_3$/[Ph$_3$C][B($C_{6}F_{5}$)$_4$]를 이용하여 고차 $\alpha$-올레핀의 중합특성을 조사하였다. 고차 $\alpha$-올레핀의 중합은 높은 활성을 나타냈으며, rac-1과 rac-2의 두 촉매계는 유사한 중합거동을 나타냈다. 중합 활성은 단량체의 크기와 중합된 고분자 가지의 길이에 의해 영향을 받았다. 단량체의 전환율은 1-pentene>1-hexene>1-octene>1-decene의 순서로 감소하였다. 또한 합성된 폴리($\alpha$-올레핀)의 고유점도값과 시차주사열분석기에 의한 용융거동도 유사한 경향을 나타냈다. 폴리 ($\alpha$-올레핀)은 매우 높은 이소탁틱도 트리에드를 나타냈으며 poly(1-pentene)$^1H$ NMR과 Raman 스펙트럼을 이용한 고분자 사슬의 말단기 분석 결과로부터, 주로 일어나는 사슬정지반응은 말단에 포화된 메틸기를 생성하는 공촉매로의 전이이며, 소수 반응으로 비닐리덴, 삼차치환 및 비닐렌 이중결합을 생성하는 $\beta$-수소제거 반응이 일어남을 알 수 있었다.

• 대한화학회지
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• 제36권6호
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• pp.802-811
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• 1992

카르벤-올레핀-전이금속착물들[$(CO)_4M=CHX(CH_2=CH_2)$] (X: $OCH_3,\;NHCH_3,\;SCH_3$, M: C, Mo, W)의 형태에 대하여 확장된 Huckel 방법으로 계산하여 연구하였다. $d^6$ 전이금속 8면체 착물에서는 두 개의 인자 즉 금속에서 리간드로의 역제공과 리간드-리간드 상호작용이 안정한 형태를 결정해 준다는 사실이 밝혀졌지만 카르벤에 $\pi$-전자를 수용하는 리간드와 $\pi$-전자를 주는 기가 배위되어 있을 때 리간드-리간드 상호작용이 우세하므로 착물이 형태를 결정해 주는 주요한 인자라고 예측된다.

• Elastomers and Composites
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• 제55권4호
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• pp.263-269
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• 2020

Novel flexible terpolymers with a reactive moiety were synthesized by coordination polymerization with a metallocene catalyst and a cocatalyst system. C2-symmetric rac-Et(Ind)2ZrCl2 and tri-iso-butylaluminum/dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate were employed as the catalyst and cocatalyst, respectively. We synthesized reactive terpolymers consisting of ethylene, a high α-olefin content (1-hexene, 1-octene, 1-decene, and 1-dodecene), and divinylbenzene. The structure and composition of the terpolymers were characterized by 1H-nuclear magnetic resonance analysis. The catalytic activity, polymer yield, molecular weight, and molecular weight distribution were measured as functions of the chain length and high content of α-olefins. Furthermore, the thermal properties and crystallinity of the terpolymers were determined by differential scanning calorimetry and wide-angle X-ray scattering.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제16권6호
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• pp.524-528
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• 1995

The reaction of [IrCl(cod)]2 with ppol ligand, Ph2PCH2CH2CH2P(Ph)CH2CH2CH=CH2, in ethanol gives an iridium complex, whose structure is converted from an ionic form, [Ir(cod)(ppol)]Cl·2C2H5OH (1),in polar solvents (ethanol, methanol and acetonitrile), to a molecular form, [IrCl(cod)(ppol)], in non-polar solvents (benzene and toluene). The cationic complexes, [Ir(cod)(ppol)]AsF6·1/2C2H5OH and [Ir(cod)(ppol)]PF6·1/2CH3CN, were prepared to compare with the ionic form by 31P NMR spectroscopy. When carbon monoxide is introduced to 1, cod is replaced by CO to give the 5-coordinated complex, [IrCl(CO)(ppol)]. Hydrogenation of 1-octene was not successful in the presence of 1. In order to verify the reason for 1 not behaving as a good catalyst for hydrogenation, electrophilic reactions with HCl, I2 and HBF4·etherate were performed, which yielded the oxidative addition product, [IrHCl2(ppol)], the substitution product, [IrI(cod)(ppol)], and another cationic product, [Ir(cod)(ppol)]BF4, respectively. Thus, the iridium complex is not sufficiently basic to activate hydrogen atoms or the olefin of the ppol ligand.

• 멤브레인
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• 제16권4호
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• pp.294-302
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• 2006

은 고분자 전해질은 올레핀/파리핀 혼합물 분리에 매우 효과적인 분리막 재료이다. 이는 고분자 매질속에 녹아 있는 은이온이 올레핀과 선택적, 가역적 반응을 통해 올레핀만을 분리막속으로 통과시키기 때문이다. 그러나 이러한 은 고분자 전해질 분리막은 실제 공정에 응용되기에는 다소 약한 장시간 운전 성능 안정성을 보인다. 즉 분리 성능이 시간이 지남에 따라 점차 감소되는데 이는 은이온이 은 나노입자로 환원되기 때문이다. 따라서 본 연구에서는 poly(vinyl pyrrolidone) (PVP)와 $AgBF_4$로 이루어진 고분자 전해질막의 안정성을 향상시키고자 비이온 계면활성제인 $C_{18}H_{35}(OCH_2CH_2)_{20}OH$ (Brij98)를 첨가제로 사용하였다. 분리막속에서 은이온의 은 나노입자로의 환원현상을 원자전자 현미경과 자외선 분광학을 이용하여 분석하였다. 그 결과 Brij98이 첨가된 분리막의 경우 은 나노입자의 성장이 늦춰졌으며, 프로판/프로핀렌 선택도가 장시간 유지됨을 알 수 있었다.