Ultrafine Si3N4 and Si3N4+SiC mixed powders were synthesized through thermal plasma chemical vapor deposition(CVD) using a hybrid plasma, which was characterized by the supersposition of a radio-frequency plasma and arc jet. The reactant SiCl4 was injected into an arc jet and completely decomposed in a hybrid plasma, and the second reactant CH4 and/or NH3 mixed with H2 were injected into the tail flame through double stage ring slits. In the case of ultrafine Si3N4 powder synthesis, reaction efficiency increased significantly by double stage injection compared to single stage one, although crystallizing behaviors depended upon injection speed of reactive quenching gas (NH3+N2) and injection method. For the preparation of Si2N4+SiC mixed powders, N/C composition ratio could be controlled by regulating the injection speed of NH3 and/or CH4 reactant and H2 quenching gas mixtures as well as by adjusting the reaction space.
Cr(VI)-heterocyclic complex (2,2'-bipyridinium dichromate) was synthesized by the reaction between of 2,2'-bipyridine and chromium trioxide in $H_2O$, and characterized by IR and ICP. The oxidation of benzyl alcohol using 2,2'-bipyridinium dichromate in various solvents showed that the reactivity increased with the increase of the dielectric constant, in the order: cyclohexene < chloroform < acetone < N,N-dimethylformamide. In the presence of DMF solvent with acidic catalyst such as $H_2SO_4$ solution, 2,2'-bipyridinium dichromate oxidized the benzyl alcohol and its derivatives (p-$p-OCH_3$, $m-CH_3$, H, $m-OCH_3$, m-Cl, $m-NO_2$). Electron-donating substituents accelerated the reaction, whereas electron acceptor groups retarded the reaction. The Hammett reaction constant was -0.66 (303 K). The observed experimental data was used to rationalize the hydride ion transfer in the rate-determining step.
Sang Kee Yoon;Bong Kyu Kim;Uhm Tae Seop;Jong Yul Park
Journal of the Korean Chemical Society
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v.20
no.3
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pp.185-192
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1976
Equivalent conductances of ammonium salts such as $NH_4Cl,\;CH_3NH_3Cl,\;(CH_3)_2NH_2Cl,\;(CH_3)_3NHCl\;and\;(CH_3)_4NCl$ have been measured in methanol-water mixtures of various composition (0.0${\sim}$0.6-mole frcation: m. f.) in the concentration range from 0.01 to 0.04 M at $25^{\circ}C$, and limiting equivalent conductances (${\Lambda}_0$) are determined by the analysis of Fuoss Onsager's semiempirical equation.The experimental results are discussed in terms of varing the size of ${\Lambda}_0$ due to the salts species and solvent composition. It has been observed in quite common over all salts that ${\Lambda}_0$ decreases with the increase of m. f. methanol, and the maximum decrement in ${\Lambda}_0$ shows between water and 0.1 m. f., while the plot of ${\Lambda}_0$ vs. m. f. goes through a minimum at 0.4 m. f. and then turns slightly upward. On the other hand, the ${\Lambda}_0$ decrease with the increase of the size of ammonium cation and the larger values ${\Lambda}_0$ are showed in comparison with those of values observed for the corresponding $n-RNH_3Cl$ under the same experimental procedure. All these behaviors are considered to be closely correlated with the structures of solvents and solutes and the significant similarities are compared with the behaviors of partial molar volumes for amine salts in same solvent system.
Lee, Joon-Bae;Park, Woo-Yong;Shon, Shungkun;Jung, Ji Eun;Jeong, Yong Ae;Gong, Bokyoung;Kim, Yu-Na;Kwon, O-Seong;Paeng, Ki Jung
Applied Chemistry for Engineering
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v.29
no.3
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pp.356-361
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2018
It is common to analyze volatile organic compound (VOC) or semi-VOC (SVOC) in a sample composed of a complex matrix consisting of multiple components such as bloods through a separation process. Adsorption is a physical phenomenon in which certain components accumulate on the surface of other phases. In order to overcome difficulties in the pretreatment process, an adsorption is frequently used. Solid phase microextraction (SPME) equipment with porous carbon carboxen (CAR) is an example of adsorption application. In this study, the adsorption of 4-octylphenol to carboxen was examined. To do so, the extraction efficiency for such solvents as dichloromethane ($CH_2Cl_2$, DCM), ethylacetate ($CH_3COOC_2H_5$, EA) and diethylether ($C_2H_5OC_2H_5$, $Et_2O$) was studied and also the derivatization reaction for 4-octylphenol with reagents of bistrimethylsilyltrifluoroacetamide (BSTFA), methylchloroformate (MCF) and pentafluorobenzylbromide (PFBBr) was compared. The combination of DCM and BSTFA showed good performance thus they were adopted for this study. Thermodynamic adsorption experiments showed that the adsorption process was endothermic and Freundlich isotherm equation was more suitable than Langmuir isotherm. It was also found that the adsorption followed a pseudo-$2^{nd}$ order kinetic model.
The most important techniques in the synthesis of SiC/C function gradient material (FGM) are to control the SiC/C ratio and to obtain the moderate deposition rate. For these, various gas systems and flow rates were attempted and evaluated. It turned out that the CH4+SiCl4+H2 system was suitable for the deposition of SiC-rich layers, the C3H8+SiCl4+Ar system for the deposition of carbon-rich layers, and the C3H8+SiCl4+H2+Ar system was good to deposit the layers between them.
Jack C. Kim;Young-Sim Koh;Ung-Chan Yoon;Min-Sook Kim
Journal of the Korean Chemical Society
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v.37
no.2
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pp.228-236
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1993
The effect of ferric ion on the reaction of CH_3$MgI with benzylbromide was investigated by determining the product ratio between cross-coupling product, ethylbenzene (A) and homocoupling product, bibenzyl (B) in the presence of ferric ion. When CH_3$MgI prepared with pure magnesium was used, the ratio of A to B was 22 to 78 and with reagent grade magnesium, the ratio became 33 to 67 indicating that metallic impurities in magnesium affect the reaction mechanism to lead less homocoupling product, B. The ratio changes became significant when ferric chloride was added in the reaction mixture in catalytic amounts and the ratio of A to B reached to 80 to 20 at maximum. The reaction in the presence of ferric ion seems to follow mainly an ionic mechanism which involves iron-benzyl bromide ${\pi}$-complex formation. The complex formation is expected to be able to enhance ionic attack of CH_3$MgI on benzyl carbon to give more A.
Kang, Min Sung;Kim, Cheul Ju;Kang, Suk Jin;Koh, Han Joong
Journal of the Korean Chemical Society
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v.59
no.5
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pp.373-378
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2015
The solvolysis rate constants of di-n-butyl phosphorochloridate ((CH3CH2CH2CH2O)2POCI, 1) in 28 different solvents are well correlated with the extended Grunwald-Winstein equation, using the NT solvent nucleophilicity scale and YCl solvent ionizing scale, with the sensitivities values of 1.40 and 0.42 for l and m, respectively. These l and m values can be considered to support an SN2 reaction pathway. This interpretation is further supported by the activation parameters, i.e., relatively small positive ΔH≠ (8.0 to 15.9 kcal·mol−1 ) values and large negative ΔS≠ (−25.8 to −53.1 cal·mol−1 ·K−1 ) values, the Kivinen’s n values (0.9~1.7), and the solvent kinetic isotope effect (1.62).
Calcium lactate (CL) prepared from powdered black snail (PBS) or its ashed powder (ABS), was investigated for ideal manufacturing conditions to optimize color, solubility and sensory quality. Based on the amount of PBS and 100 mL lactic acid (LA), the yields of PBS-CL were 300% and 15 g in 10% LA and 260% and 20 g in 20% LA. Yields of ABS-CL based on the amount ABS and 100 mL LA were 400% and 60 g in 10% LA and 329% and 66 g in 20% LA. Both of the yields were decreased with an increase of the LA concentration on the basis of PBS and ABS amounts, but proportionally increased with the increment in the LA concentration on the basis of LA volume. Optimal preparation times of the dehydrated PBS-CL and ABS-CL were, respectively, 4 hr and 5 hr at 10$0^{\circ}C$, 3 hr and 4 hr at 12$0^{\circ}C$, and 1 hr and 2 hr at 15$0^{\circ}C$, which showed shorter time in preparing the dehydrated ABS-CL. PBS-CL and ABS-CL were confirmed to be Ca($CH_3$CHOH$CO_2$)$_2$ by the analysis results of IR and $^1$H-NMR. Calcium contents of the anhydrous PBS-CL and ABS-CL were individually 15.4% (w/w) and 17.3% (w/w) representing 84.2% and 94.5% or each theoretical value. Colors or PBS-CL and ABS-CL were light yellow and light-greenish white each. Solubilities of PBS- CL and ABS-CL in distilled water at pH 3~8 were 5.43 and 6.11 g/100 mL, respectively, which demonstrated higher mean solubilities rather than the 4.74 g/100 mL of standard CL. Solubilities of PBS-CL (3.14~5.03 g/100 mL) and ABS-CL (4.69~6.05 g/100 mL) against soup soy sauce, 3% brine, Soju (Korean distilled liquor), thick soy sauce, grape juice and orange juice were higher than those of standard CL (2.94~5.84 g/100 mL). ABS-CL was believed to have a wide use range due to its low sourness while different applications of PBS-CL in food are expected due to its mild astringent taste and strong savory taste despite its strong bitter taste as estimated by sensory evaluation.
When a $CH_2Cl_2$ solution of the dipyridyl species L' (N,N'-bis-(1-pyridin-4-yl-ethylidene)-naphthalene-1,5-diamine) was layered onto the top of a MeOH solution of $Co(NO_3)_2{\cdot}6H_2O$, a molecular cobalt compound [$CoL_2(MeOH)(NO_3)_2$] (1), not a coordination polymer, was formed. X-ray structural analysis of compound 1 revealed that it contains the pyridyl-amine ligand L (N1-(4-imino-1-methyl-but-2-enylidene)-naphthalene-1,5-diamine), instead of L'. Structure of compound 1 strongly suggests that the original ligand L' has been hydrolyzed to ligand L during the reaction.
New banana-shaped achiral compounds, 4-chloro-1,3-phenylene bis [4-4(3-fluoro-9-alkenyloxy) phenyl-iminomethylbenzoate]s and 4-chloro-1,3-phenylene bis [4-4-(3-fluoro-10-alkanyloxy) phenyliminomethyl benzoate]s were synthesized by varying the substituent (X=H, F, or Cl); their electrooptical properties are described. The smectic phases, including a switchable chiral smectic C ($SmC^{\ast}$) phase, were characterized by differential scanning calorimetry, polarizing optical microscopy, and triangular method. The presence of vinyl end group at the terminals of linear side wings in the banana-shaped molecules induced a decrease in melting temperature. The smectic phase having the undecenyloxy group such $as-(CH_2)_9CH=CH_2$ showed ferroelectric switching, and its value of spontaneous polarization on reversal of an applied electric field was 2250 $nC/cm^2$, while the value of spontaneous polarization of the smectic phase having the decanyloxy group such as $-(CH2)_9CH_3$ was 3700 $nC/cm^2$. We could obtain the ferroelectric phase with low isotropic temperature by varying the end group at the terminals of linear side wings in the banana-shaped achiral molecules.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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