Park, Jin-Kyu;Lee, Won-Jae;Ban, Jong-Ki;Kim, Eun-Cheol;Lee, Nam-Hoon
Environmental Engineering Research
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v.20
no.2
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pp.191-197
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2015
The first objective of this study was to discuss the applicability of the $CO_2/CH_4$ ratio method in order to assess $CH_4$ oxidation efficiency. To achieve this objective, a comparison between $CO_2/CH_4$ ratios and the mass balance method was conducted. The second objective of this study was to estimate the $CH_4$ oxidation efficiency in an interim landfill soil cover and assess how a $CH_4$ influx influences the $CH_4$ oxidation efficiency. The results showed that despite the $CO_2$ problems brought by respiration, the $CH_4$ oxidation efficiencies obtained by the $CO_2/CH_4$ ratio method led to similar results compared to the mass balance method. In this respect, the $CO_2/CH_4$ ratio method can be an indicator of the $CH_4$ oxidation efficiencies for landfill cover soils. The $CH_4$ oxidation efficiencies derived in this study through the $CO_2/CH_4$ ratio method ranged between 46% and 64%, and between 41% and 62% through the mass balance method. The results imply that the Intergovernmental Panel on Climate Change's (IPCC) default value of 10% for the $CH_4$ oxidation efficiency is an underestimation for landfill cover soils. $CH_4$ oxidation efficiency tends to be negatively correlated with $CH_4$ influx. Therefore, $CH_4$ influx reaching a landfill cover should be limited in order to increase the $CH_4$ oxidation efficiency.
The tetranuclear complexes, $X_2[M_{O4}O_12{R'C(NH_2)NO}_2](X= n-Bu_4N^+$, $R'=(CH_3)_2CH$, $CH_3CH_2CH_2$, $CH_3SCH_2$; $X=(CH_3)_2CHC(=NH_2)NH_2^+$, $R'=(CH_3)_2CH$; $X = CH_3CH_2CH_2C(=NH_2)NH_2^+$, $R'=CH_3_CH_2CH_2$; $X=CH_3SCH_2C(=NH_2)NH_2^+$, $R'=CH_3SCH_2)$ have been synthesized by the reactions of monomeric and polynuclear complexes with isobutyl-, butyl- and thiomethylacetamidoxime. The prepared complexes were identified by elemental analysis, infrared, $^1H$ NMR and $^{13}C$ NMR spectroscopy. The structure of complex ${(CH_3)_2CHC(NH_2)_2}_2[M_{O4}O_{12}{(CH_3)_2CHC(NH_2)NO}_2]$ was determined by X-ray single crystal diffraction. Crystal data are follows: Monoclinic, $P2_{1/c}$, $a=10.168(3){\AA}$, $b=11.768(1){\AA}$, $c=13.557(1){\AA}$, ${\beta}=102.08(1)^{\circ}$, $V=1586.2(5){\AA}^3$, Z=2, final R=0.026 for 2951($F_0>3s(F_0)$). This complex is composed of a planar cyclic $[Mo_4({\mu}-O)_4]$ and two ${\mu}_4$-amidoximate.
Olefinic and cyclopropyl group substituted arenes (C6H5Y) react with [Cp*Ir(CH3COCH3)3]A2 (A=ClO4-, OTf-) to give η6-arene complexes, [Cp*Ir(η6-C6H5Y)]2+ (1a: Y=-CH=CH2 (a),-CH=CHCH3 (b),-C(CH3)=CH2 (c),-CH-CH2-CH2 (d)). Complex 1b-1d are readily converted into η3-allyl complexes, [Cp*(CH3CN)Ir(η3-CH(C6H5)CHCH2)]+ (2a) and [Cp*(CH3CN)Ir(η3-CH2(C6H5)CH2)]+ (2b), in the presence of Na2CO3 in CH3CN. The η6-styrene complex, 1a reacts with NaBH4 to give η5-cyclohexadienyl complex, [Cp*Ir(η5-C6H6-CH=CH2)]+ (3), while with H2 it gives η6-ethylbenzene complex [Cp*Ir(η6-C6H5CH2CH3)]2+ (4). Complex 1a and 1c react with HCl to give [Cp*Ir(η6-C6H5CH2CH2Cl)]2+ (5a) and [Cp*Ir(η6-C6H5CH(CH3)CH2Cl]2+ (5b), respectively.
Two copper(II) complexes, [CuL3](ClO4)2 bearing one N-CH2CH2CONH2 group as well as one N-CH2CH2CN group and [CuL4](ClO4)2 bearing two N-CH2CH2CONH2 groups, have been prepared by the selective hydrolysis of [CuL2](ClO4)2 (L2 = C-meso-1,8-bis(cyanoethyl)-5,5,7,12,12,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane). The complex [CuL5](ClO4)2 bearing one N-CH2CH2C(=NH)OCH3 and one N-CH2CH2CN groups has been prepared as the major product from the reaction of [CuL2](ClO4)2 with methanol in the presence of triethylamine. In acidic aqueous solution, the N-CH2CH2C(=NH)OCH3 group of [CuL5](ClO4)2 undergoes hydrolysis to yield [CuL6](ClO4)2 bearing both N-CH2CH2COOCH3 and N-CH2CH2CN groups. The crystal structure of [CuL5](ClO4)2 shows that the complex has a slightly distorted square-pyramidal coordination polyhedron with an apical Cu-N (N-CH2CH2C(=NH)OCH3 group) bond. The apical Cu-N bond distance (2.269(3) A) is ca. 0.06 A longer than the apical Cu-O (N-CH2CH2CONH2 group) bond of [CuL4](ClO4)2. The pendant amide group of [CuL3](ClO4)2 is involved in coordination. The carboxylic ester group of [CuL6](ClO4)2 is also coordinated to the metal ion in various solvents but is removed from the coordination sphere in the solid state.
The isolated products from the reactions of $Rh(ClO_4)(CO)(PPh_3)_2$ (1) with CH_2$ = $CHCO_2C_2H_5$ (2) and trans-$CH_3CH$ = $CHCO_2C_2H_5$ (3) contain 80∼ 90% of $[Rh(CH_2 = CHCO_2C_2H_5)(CO)(PPh_3)_2]ClO_4$ (4) and [Rh(trans-$CH_3CH = CHCO_2C_2H_5(CO)(PPh_3)_2]ClO_4$ (5), respectively where 2 and 3 seem to be coordinated through the carbonyl oxygen. It has been found that complex 1 catalyzes the isomerization of $CH_2 = CH(CH_2)_8CO_2C_2H_5$ (6) to $CH_3(CH_2)_nCH = CH(CH_2)_{7-n}CO_2C_2H_5$ (n = 0∼7) under nitrogen at 25$^{\circ}C$. The isomerization of 6 is slower than that of $CH_2 = CH(CH_2)_9CH_3$ to $CH_3(CH_2)_nCH$ = $CH(CH_2)_{8-n}CH_3$ (n = 0∼8), which is understood in terms of the interactions between the carbonyl oxygen of 6 and the catalyst. It has been also observed that complex 1 catalyzes the hydrogenation of 2, 3, 6, trans-$C_6H_5CH = CHCO_2C_2H_5$ (7), $CH_3(CH_2)_7CH = CH(CH_2)_7CO_2C_2H_5$ (8) and $CH_2 = CH(CH_2)_9CH_3$ (9), and the isomerization (double bond migration) of 6 and 9 under hydrogen at 25$^{\circ}C$. The interactions between the carbonyl oxygen of the unsaturated esters and the catalyst affect the hydrogenation in such a way that the hydrogenation of the unsaturated esters becomes slower than that of simple olefins.
The purpose of this study was to estimate the contributed concentration of each emission source to $CH_4$ by verifying the simulated concentration of $CH_4$ in the Korean peninsula, and then to compare the $CH_4$ emission used to the $CH_4$ simulation with that of a box model. We simulated the Weather Research Forecasting-Community Multiscale Air Quality (WRF-CMAQ) model to estimate the mean concentration of $CH_4$ during the period of April 1 to 22 August 2010 in the Korean peninsula. The $CH_4$ emissions within the model were adopted by the anthropogenic emission inventory of both the EDGAR of the global emissions and the GHG-CAPSS of the green house gases in Korea, and by the global biogenic emission inventory of the MEGAN. These $CH_4$ emission data were validated by comparing the $CH_4$ modeling data with the concentration data measured at two different location, Ulnungdo and Anmyeondo in Korea. The contributed concentration of $CH_4$ estimated from the domestic emission sources in verification of the $CH_4$ modeling at Ulnungdo was represented in about 20%, which originated from $CH_4$ sources such as stock farm products (8%), energy contribution and industrial processes (6%), wastes (5%), and biogenesis and landuse (1%) in the Korean peninsula. In addition, one that transported from China was about 9%, and the background concentration of $CH_4$ was shown in about 70%. Furthermore, the $CH_4$ emission estimated from a box model was similar to that of the WRF-CMAQ model.
The anionic transition metal hydrides $(HW(CO)_4P(OMe)_3\;^-,\;HW(CO)_5\;^-,\;HCr(CO)_5\;^-,\;HFe(CO)_4\;^-)$ react with transition metal alkyl $(CpMo(CO)_3(CH_3)$ to yield $CH_4\;and\;CH_3CHO$ in addition to the inorganic products $(CpMo(Co)_3\;^-$, etc.). The reaction of these anionic metal hydrides with CpMo(CO)3{CH2CH(CH2)2} may lead to an elucidation of the reaction mechanisms involved; the organic product distributions are among $CH_4,\;CH_2\;=\;CHCH_2CH_3$, and $CH_3CH(CH_2)_2$, depending upon the anionic metal hydride used. These anionic metal hydrides also are reported to undergo a hydride-halide exchange reaction with organic halides; therefore, these similar reactions have been compared in terms of leaving group ability $(CpMo(CO)_3\;^-\;vs.\;Br^-)$ and the mechanistic pathways.
Park, Sang-Hyun;Gu, Hyo-Keun;Sim, Jung-Bong;Kim, Kyoung-Hwan;Park, Jae-Yoon;Lee, Duck-Chool
Proceedings of the KIEE Conference
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1998.11c
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pp.895-897
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1998
The optical spectra of microwave plasma by four kinds of gases($N_2$, $N_2-CH_4$, $H_{2}-CH_{4}$ and Air-$CH_4$) have been measured for investigating 388.4[nm] peak which has the same intensity as $H_{\alpha}$(656.4[nm]) peak. A 388.4[nm] peak by $N_2$ plasma, $N_{2}-CH_{4}$ plasma and Air-$CH_4$ plasma may be CN peak because it is with 337.1, 357.8 and 316.0[nm] peaks by $N_2$. And a 388.4[nm] peak by $H_{2}-CH_{4}$ plasma without by $N_2$ 337.1, 357.8 and 316.0[nm] peaks may be CH peak. In the investigation results for optical spectra by $H_{2}-CH_{4}$ plasma and $H_{2}-CH_{4}-O_{2}$ plasma, the density of hydrogen atom was increased because oxygen decompose hydrogen molecules in $H_{2}-CH_{4}$ plasma with oxygen. These hydrogen atom decompose $CH_4$ and increase CH radical. And the crystalline of deposited diamond was good and the growth rate increased.
Journal of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers
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v.25
no.12
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pp.974-978
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2012
The effect of Cu coating on the sensing properties of nano $SnO_2:Cu$ based sensors for the $CH_4$, $CH_3CH_2CH_3$ gas was studied. This work was focussed on investigating the change of sensitivity of nano $SnO_2:Cu$ based sensors for $CH_4$, $CH_3CH_2CH_3$ gas by Cu coating. Nano sized $SnO_2$ powders were prepared by solution reduction method using stannous chloride($SnCl_2{\cdot}2H_2O$), hydrazine($N_2H_2$) and NaOH and subsequent heat treatment. XRD patterns showed that nano $SnO_2$ powders with rutile structure were grown with (110), (101), (211) dominant peak. The particle size of nano $SnO_2:Cu$ powders at 8 wt% Cu was about 50 nm. $SnO_2$ particles were found to contain many pores, according to SEM analysis. The sensitivity of nano $SnO_2:Cu$ based sensors was measured for 5 ppm $CH_4$ gas and $CH_3CH_2CH_3$ gas at room temperature by comparing the resistance in air with that in target gases. The sensitivity for both $CH_4$ and $CH_3CH_2CH_3$ gases was improved by Cu coating on the nano $SnO_2$ surface. The response time and recovery time of the $SnO_2:Cu$ gas sensors for the $CH_4$ and $CH_3CH_2CH_3$ gases were 18~20 seconds, and 13~15 seconds, respectively.
In this study, the tuning phenomena, gas storage capacity, and thermal expansion behaviors of binary (cyclopentylamine + CH4) and (cyclopropylamine + CH4) clathrate hydrates were investigated for the potential applications of clathrate hydrates to gas storage. To understand the tuning behaviors of binary (cyclopentylamine + CH4) and (cyclopropylamine + CH4) clathrate hydrates, 13C solid-state NMR spectroscopy was used, and the results confirmed that maximum tuning factors for the binary (cyclopentylamine + CH4) and (cyclopropylamine + CH4) clathrate hydrates were achieved at 0.5 mol% and 1.0 mol% of guest concentration, respectively. The gas storage capacity of binary (cyclopentylamine + CH4) and (cyclopropylamine + CH4) clathrate hydrates were also checked, and the results showed the CH4 capacity of our hydrate systems was superior to that of binary (tetrahydrofuran + CH4) and (cyclopentane + CH4) clathrate hydrates. The synchrotron diffraction patterns of these hydrates collected at 100, 150, 200, and 250 K confirmed the formation of a cubic Fd-3m hydrate. In addition, the lattice constant of clathrate hydrates with cyclopentylamine and methane were larger than that with cyclopropylamine and methane due to the effects of molecular size and shape.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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