Tris(8-quinolinolato)aluminum(III); $Alq_3$ has been frequently used as an electron transporting layer in organic light-emitting diodes. Either Ba with a low work function or Au with a high work function was deposited on $Alq_3$ layer in vacuum. And then, the behaviors of electron transition at the $Alq_3$/Ba and $Alq_3$/Au interfaces were investigated by using the near edge x-ray absorption fine structure (NEXAFS) spectroscopy. In the each interface, the energy levels of unoccupied obitals were assigned as ${\pi}^*$(LUMO, LUMO+1, LUMO+2 and LUMO+3) and ${\sigma}^*$. And the relative intensities of these peaks were investigated. In an oxygen atom composing $Alq_3$ molecule, the relative intensities for a transition from K-edge to LUMO+2 were largely increased as Ba coverage (${\Theta}_{Ba}$, 2.7 eV) with a low work function was in-situ sequentially increased on $Alq_3$ layer. In contrast, the relative intensities for the LUMO+2 peak were reduced as Au coverage (${\Theta}_{Au}$, 5.1 eV) with a high work function were increased on $Alq_3$ layer. This means that the electron transition by photon in oxygen atom which consists in the unoccupied orbitals in $Alq_3$ molecule, largely depends on work function of a metal. Meanwhile, in the case of electron transition in a carbon atom, as ${\Theta}_{Ba}$ was increased on $Alq_3$, the relative intensity from K-edge to ${\pi}_1{^*}$ (LUMO and LUMO+1) was slightly decreased, and from K-edge to ${\pi}_2{^*}$ (LUMO+2 and LUMO+3) was somewhat increased. This rising of the energy state from ${\pi}_1{^*}$ to ${\pi}_2{^*}$ exhibits that electrons provided by Ba would contribute to the process of electron transition in the $Alq_3$/Ba interfaces. As shown in above observation, the analyses of NEXAFS spectra in each interface could be important as a basic data to understand the process of electron transition by photon in pure organic materials.
반투명 전도성 음극 (semi-transparent conducting cathode)인 Ba (x nm)/Au (20 nm)/ITO (100 nm)을 이용하여 전면발광 유기전계 발광 소자 (top-emitting organic light-emitting didodes, TEOLEDs)를 제작했다. Ba과 bis(8-quinolinolato)aluminum (III) ($Alq_3$) 계면의 전자구조는 엑스선 광전자 분광법 (X-ray photoelectron spectroscopy, XPS), 자외선 광전자 분광법 (ultraviolet photoelectron spectroscopy, UPS) 및 가까운 끝머리 엑스선 흡수 미세구조 (near-edge x-ray absorption fine structure, NEXAFS) 스펙트럼의 광 방출 특성을 통하여 조사되었다. $Alq_3$/Ba 계면 특성에 있어서 XPS와 NEXAFS 특성에 의하면, $Alq_3$ (10.0 nm) 위에 Ba이 연속적으로 증착됨에 따라 Ba으로부터 $Alq_3$로의 전자전달 (electron charge transfer) 특성은 꾸준희 증가된다. 그러나 Ba의 두께가 1.0 nm 이상 초과되면 Ba의 전자전달에 기인한 반응성때문에 $Alq_3$의 분자구조가 해리된다. 한편, 제작된 TEOLEDE의 전류-전압-휘도 곡선의 경우에서도 바륨의 증착 두께가 1.0 nm일 때 가장 우수한 구동특성을 나타냈다.
Electron injection enhancement at OLED (organic light-emitting diodes) cathode side has mostly been achieved by insertion of a low work function layer between metal electrode and emissive layer. We investigated the interfacial chemical reactions and electronic structures of alkaline-earth metal (Ca, Ba)/Alq3 [tris(8-hydroxyquinolinato)aluminium] and Ca/BaF2/Alq3 using in-situ X-ray & ultraviolet photoelectron spectroscopy. The alkaline-earth metal deposited on Alq3 generates two energetically separated gap states in sequential manner. This phenomenon is explained by step-by-step charge transfer from alkali-earth metal to the lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) states of Alq3, forming new occupied states below Fermi level. The BaF2 interlayer initially prevents from direct contact between Alq3 and reactive Ca metal, but it is dissociated into Ba and CaF2. However, as the Ca thickness increases, the Ca penetrates the interlayer to directly participate in the reaction with underlying Alq3. The influence of the multiple gap state formation by the interfacial chemical reaction on the OLED performance will be discussed.
한국표면공학회 2011년도 춘계학술대회 및 Fine pattern PCB 표면 처리 기술 워크샵
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pp.123-124
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2011
Tris(8-quinolinolato)aluminum(III) (Alq3)와 Cathode 사이에 Ba o f 1nm를 삽입함으로써 OLED device의 성능이 향상되었다. 이 소자에 삽입된 Ba는 electron-injection barrier height를 낮추어서 전자주입에 영향을 주었다. 그러나 Ba 의 두께가 1nm이상일 경우에는 특성이 안 좋은 소자 성능을 보여줌을 알 수 있었다.
한국정보디스플레이학회 2007년도 7th International Meeting on Information Display 제7권2호
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pp.1457-1460
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2007
To understand the electronic charge transfer from cathode to an ETL in the TEOLED, the pristine $Alq_3$ thin film and the interfaces of both $Alq_3/Ba$ and $Alq_3/Au$ were investigated by using the NEXAFS spectroscopy. The unoccupied energy state of each interface using the NEXAFS Analyses at the C and OK-edges was assigned and charge transfer from Ba to ${\pi}^{\ast}$ of $Alq_3$ was investigated in detail.
한국정보디스플레이학회 2009년도 9th International Meeting on Information Display
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pp.834-836
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2009
We investigated the device performance for organic light-emitting characteristics based on the electron-injecting interfacial characteristics of Ba deposited on tris(8-quinolinolato)aluminum (III) ($Alq_3$) with a change of a Ba coverage. The device performance of organic light-emitting diodes with Ba coverage of 1 nm significantly improved by the lowering of the electron-injecting barrier height that was induced by electronic charge transfer. However, the device with Ba coverage above 1 nm showed poor device performance. The spectroscopic results indicated that the $Alq_3$ molecules started to decompose by the reaction between Ba and the phenoxide moiety of the molecule.
유기 발광 소자에서의 내장 전압을 변조 광전류를 이용하여 측정하였다. 내장 전압은 양극의 일함수와 음극의 일함수 차이에 해당한다. 실험적으로는 유기 발광 소자에 500W Xenon light(ORIEL Instruments 66021)로부터 나온 빛을 chopper(Stanford Research SR540)를 통해 유기 발광 소자에 조사시키면 소자에서 발생한다. 변조 광전류를 lock-in amplifier(Stanford Research SR530)를 이용하여 변조 광전류의 크기와 위상을 측정할 수 있다. 이때 변조 광전류 크기가 최소가 될 때의 외부 인가 전압을 내장 전압이라고 한다. 본 연구에서 사용한 소자의 구조는 양극/$Alq_3$/음극 구조이며, 양극으로는 ITO 혹은 ITO/PEDOT:PSS를 사용하였고, 음극으로는 Ba/Al을 사용하였다. 발광 층으로는 $Alq_3$(150nm)를 사용하였다. Ba층의 두께는 0nm에서 3nm까지 변화시켰다. Ba이 금속의 역할을 하기 위해서는 두께가 20nm 이상은 되어야 한다. 그러나 본 연구에서는 Ba의 두께가 최대 3nm이므로 금속의 역할은 하지 않을 것으로 예상되며, 음극의 일함수에 약간의 영향을 주었을 것으로 생각된다. 내장 전압은 ITO/$Alq_3$(150nm)/Ba/Al 소자 구조에서 1V를 얻었고, ITO/PEDOT:PSS/$Alq_3$(150nm)/Ba/Al 소자 구조에서는 2V로 나타났다. ITO와 Ba/Al 전극 사이에 PEDOT:PSS 층을 주입함으로써 내장 전압은 약 1V 증가하였다. 이것으로, Ba의 두께가 얇으면 음극의 전자 주입 장벽에 영향을 거의 미치지 않는다는 것을 알 수가 있다.
We have developed red phosphorescent top emission organic light-emitting diodes with transparent metal cathodes deposited by using thermal evaporation technique. Phosphorescent guest molecule, BtpIr(acac), was doped in host CBP for the red phosphorescent emission, Ca/Ag, Ba/Ag, and Mg/Ag double layers were used as cathode materials of top emission devices, which were composed of glass/Ni/2TNATA(15 nm)/${\alpha}$-NPD(35 nm)/CBP:BtpIr(acac)(40 nm, 10%)/BCP(5 nm)/$Alq_3$(5 nm)/cathodes. The optical transparencies of these metal cathodes strongly depend on underlying Ca, Ba, and Mg layers. These layers also strongly affect the electrical conduction and emission properties of the red phosphorescent top emission devices.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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