• 제목/요약/키워드: ${\beta}$-Alkylation

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제올라이트 촉매상에서 1-Dodecene을 이용한 벤젠의 알킬화 반응 (Alkylation of Benzene over Zeolites with 1-Dodecene)

  • 신흥선;이동규
    • 한국응용과학기술학회지
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    • 제16권2호
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    • pp.117-125
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    • 1999
  • The alkylation benzene with 1-dodecene of Mordenite, Zeolite ${\beta}$ and Zeolite Y was studied in the stirring batch reactor. The kinds of zeolites were found to have influenced the reaction conversion and distribution of phenyldodecane isomer in the product. Compared to the alkylation conducted over Zeolite Y and Zeolite ${\beta}$, the alkylation over Mordenite exhibited higher distribution of 2-phenyldodecane and the alkylation conducted over Zeolite Y and Mordenite, the alkylation over Zeolite ${\beta}$ exhibited higher distribution of heavy alkylate which formed through oligomerization reaction readily deactivated the Lewis acid sites. A special feature of the effect of the benzene to 1-dodecene ratio the reaction conversion and selectivity of phenyldodecane isomer was found. At alkylation of benzene with 1-dodecene over Zeolite ${\beta}$, when the catalyst content in the system was high, the reaction will reach the optimal conversion at the higher B/D. When the benzene to 1-dodecene ratio was high, the selectivity of phenyldodecane isomer is high. It was also found that at the similar reaction conversion there was the same product distribution regardless of D/C ratio.

Introduction of a New Chiral Oxazolidin-2-one Derived from D-Mannitol and Its Applications as a Chiral Auxiliary

  • Kim, Si-Min;Jin, Hyun-Yong;Jun, Jong-Gab
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제23권5호
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    • pp.749-757
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    • 2002
  • Chiral oxazolidin-2-one is easily prepared from D-mannitol and demonstrated to undergo highly diastereoselective alkylation reactions via lithium imide Z-enolates of its N-acyl derivatives to afford ${\alpha}-branched$ products. Evans syn and non-Evans sy n aldol products were also selectively obtained using this new auxiliary in high diastereomeric purity by simply changing the stoichiometry of TiCl4 and the nature of the amine base. Also, this new auxiliary is employed in diastereoselective Staudinger-type ${\beta}-lactam$ syntheses. Using 2-chloro-1-methylpyridinium iodide as the dehydrating agent, the reaction of auxiliary tethered acetic acid with trans imines gave the desired ${\beta}-lactams$ with cis-selectivity.

제올라이트 베타 상에서 프로펜과 이소프로판올에 의한 벤젠의 알킬화 반응 (Alkylation of Benzene with Propene and Isopropanol on the β-zeolites)

  • 최고열
    • 공업화학
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    • 제10권6호
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    • pp.895-901
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    • 1999
  • 베타 제올라이트 내의 template를 제거하기 위한 소성처리 조건을 달리하고, 암모늄 이온 교환 및 염산 처리 등의 후처리를 통하여 베타 제올라이트의 산특성을 변형시키고, 이들 촉매 상에서 프로펜 및 이소프로판올에 의한 벤젠의 알킬화 반응을 실시하여 산특성이 이 반응에서 큐멘의 선택성에 미치는 영향에 대하여 연구하였다. Deep bed에서 소성시킨 촉매는 shallow bed에서 소성시킨 촉매에 비하여 브뢴스테드 산점($Br{\ddot{o}}nsted$ acidity, IR $3610cm^{-1}$ band)이 크게 감소함을 알 수 있었다. 또한 deep bed 소성 시에는 구조 내의 알루미늄 추출에 의해 산성을 나타내지 않는 extraframework aluminum species가 생성되었다. Deep bed에서 처리한 촉매도 암모늄 용액으로 이온교환 시키면 브뢴스테드 산점이 다시 회복되며, 약한 염산 용액으로 처리하면 약간의 브뢴스테드 산점이 나타났다. 그러나 강한 염산으로 처리하면 브뢴스테드 산점뿐만 아니라 구조내의 알루미늄도 추출되었다. Shallow bed에서 처리한 촉매는 큐멘의 선택성이 약 95%로 높으나 deep bed에서 처리한 촉매는 약 90%로 감소하였다. deep bed에서 소성한 경우에도 암모늄 용액이나 약한 염산으로 후처리하면 산성도가 회복되어 큐멘의 선택성이 93%까지 증가하였다. 알킬화제로는 큐멘의 선택성 면에서 프로펜이 이소프로판올 보다 우수하다는 것을 알 수 있었다.

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A Convenient Synthesis of Optically Active Unhindered Aliphatic Alcohols with High Optical Purity from Non-Racemic β-Hydroxy Sulfides

  • Cho, Byung-Tae;Kim, Dong-Jun
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제25권9호
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    • pp.1385-1391
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    • 2004
  • A general route for the synthesis of optically active unhindered aliphatic alcohols, where the steric demands between two alkyl groups adjacent to the carbinol are similar, with high enantiomeric purity has been developed by sulfoxifation of chiral ${\beta}$-hydroxy sulfides, followed by alkylation and desulfurization.

1-$\beta$-D-Arabinofuranosylcytosine-5'-methylthioacetate의 합성 및 이의 DNA 합성애 대한 억제작용 평가 (Synthesis of 1-$\beta$-D-Arabinofuranosylcytosine-5'-methylthioacetate and Evaluation of Its Inhibitory Effect on DNA Synthesis)

  • 이희주;송민경
    • 약학회지
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    • 제30권5호
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    • pp.238-244
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    • 1986
  • As one of the starting materials, methylthioacetyl chloride(7) was synthesized in fair yield from mercaptoacetic acid via methyl methylthioacetate(5) prepared by alkylation employing N, N'-dicyclohexyl-O-methylisourea(4). Then 1-$\beta$-D-arabinofuranosylcytosine-5'-methylthioacetate (3) was prepared by esterification of ara-C with obtained methylthioacetyl chloride and tested for inhibitory activity on DNA synthesis in the growing primary hepatocytes and hepatoma strains($H_4$-II-E and HTC cells). In these in vitro cell lines, the inhibitory effect of ara-C-MTA(3) on DNA synthesis was similar to that of its parent ara-C but slightly lower.

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Syntheses of Oxirane Carboxylic Acids as Hypoglycemic agents

  • 서영거;백소영;민경훈;신동윤;정재경
    • 한국응용약물학회:학술대회논문집
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    • 한국응용약물학회 1997년도 춘계학술대회
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    • pp.75-75
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    • 1997
  • 뛰어난 혈당강하작용을 가지고 있는 oxirane carboxilic acid의 analogue 합성과 관련하여 oxirane carboxilic acid의 기본골격을 용이하게 형성할 수 있고 동시에 다앙한 관능기를 갖는 side chain을 도입할 수 있는 방법을 개발함으로써 다양한 유도체들을 합성하는데 이용하고자 함. 방법 및 결과 $\alpha$,$\beta$-unsaturated ester로부터 dioxirane을 이용한 직접적인 epoxidation을 통해서 보통의 방법으로는 얻기 어려운 oxirane carboxilic acid의 ester를 높은 수율로 합성할 수 있는 방법이 개발되었으며 특히 분자내에 cpoxide 존재하에서도 Mitsnobu 방법을 이용한 O-alkylation에 의해 aryl ether 결합을 형성할 수 있는 방법이 개발되었으며 이들 방법을 이용하여 다양한 유도체들을 합성하였다.

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