CNDO/2 MO theoretical studies and kinetic studies of halide exchange reactions for alkylchloroformates have been carried out in order to investigate structure-reactivity relationship of alkylchloroformates. From the result of energetics, it was concluded that the most stable configuration of alkylchloroformate is that in which alkyl group and chlorine are trans to each other, and that the hindered rotation about the bond between the carbonyl carbon and alkoxy-oxygen bond is attributed to the ${\pi}-$electron delocalization. It has been found that the large charge separation is due to -M effect of carbonyl and alkoxy oxygens and-I effect of chlorine. The order of rates in solvents studied was $(CH_3)_2 > CO > CH_3CN{\gg}MeOH.$$I^->Br^->Cl^-$ in protic solvent, and of Cl^->Br^- >I^-$ in dipolar aprotic solvents. Alkyl group contribution has the decreasing order of $CH_3-> C_2H-{\gg}i-C_3H_7-.$ The solvent effect has been interpreted on the basis of initial and final state contribution. A transition state model has been suggested, and it has been proposed that the most favorable mechanism is the addition-elimination. From the results of activation parameters and electronic properties, an energy profile has been proposed. Structural factors determining reactivities of alkylchloroformates have been shown to be charge, energy level of ${\alpha}^*LUMO$ to C-Cl bond and ${\alpha}^{\ast} $antibonding strength with respect to C-Cl bond in this MO. Charge and polarizability of nucleophile, and the interaction of these effects with solvent structures are also found to be important.
Journal of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers
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v.23
no.12
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pp.942-948
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2010
In this study we aims to examine the effects of 0.5 mol% $Cr_2O_3$ addition on the reaction, microstructure development, resultant electrical properties, and especially the bulk trap and interface state levels of ZnO-$Bi_2O_3-Sb_2O_3$ (Sb/Bi=0.5, 1.0, and 2.0) systems (ZBS). The samples were prepared by conventional ceramic process, and characterized by XRD, density, SEM, I-V, impedance and modulus spectroscopy (IS & MS) measurement. The sintering and electrical properties of Cr-doped ZBS (ZBSCr) systems were controlled by Sb/Bi ratio. Pyrochlore ($Zn_2Bi_3Sb_3O_{14}$) was decomposed more than $100^{\circ}C$ lowered on heating in ZBS (Sb/Bi=1.0) by Cr doping. The densification of ZBSCr (Sb/Bi=0.5) system was retarded to $800^{\circ}C$ by unknown Bi-rich phase produced at $700^{\circ}C$. Pyrochlore on cooling was reproduced in all systems. And $Zn_7Sb_2O_{12}$ spinel ($\alpha$-polymorph) and $\delta-Bi_2O_3$ phase were formed by Cr doping. In ZBSCr, the varistor characteristics were not improved drastically (non-linear coefficient $\alpha$ = 7~12) and independent on microstructure according to Sb/Bi ratio. Doping of $Cr_2O_3$ to ZBS seemed to form $Zn_i^{..}$(0.16 eV) and $V^{\bullet}_o$ (0.33 eV) as dominant defects. From IS & MS, especially the grain boundaries of Sb/Bi=0.5 systems were divided into two types, i.e. sensitive to oxygen and thus electrically active one (1.1 eV) and electrically inactive intergranular one (0.95 eV) with temperature.
$\alpha$-Amylase (EC.3.2.1.1) of Neurospora crassa (ATCC9279) was cloned in E. coli HB101 using shotgun method, and the enzymes isolated from both N. crassa and E. coli were compared. Chromosomal DNA isolated from the spores of N. crassa was partially digested with PstI restriction endonuclease and rejoined to pBR322 which had been digested with the same enzyme. The resulting recombinant DNA were introduced into E. coli HB101 which had competancy by treating with $CaCl_{2}$. As the result, about 8000 colonies which showed tetracycline resistance were selected and two of the colonies which had 13.5Kb recombinant plasmid exhibit starch degrading activity on starch-containing plate when treated with D-cycloserine. $\alpha$-Amylases from both N.crassa and E. coli were isolated by using ammonium sulfate precipitation, DEAE-cellulose ion exchange column chromatography and Bio-Gel P150 gel foltration column. As the result, about 81.3 fold and 5.6 fold purifications in specific activities were obtained respectively, and specific activities of the gel filtrates were 6.1u/mg and 85u/mg respectively. The properties of both enzymes were compared and they showed quite the similar patterns in optimal temperature, optimal pH and had same molecular weight about 100,000 daltons on gel filtration method. Optimal temperatures for both enzymes were $70^{\circ}C$ and optimal pH were about 6 and 10.
In this study, we aimed to investigate the neuroprotective effects of caffeic acid phenethyl ester (CAPE), an active component of propolis purified from honeybee hives, on photothrombotic cortical ischemic injury in mice. Permanent focal ischemia was achieved in the medial frontal and somatosensory cortices of anesthetized male C57BL/6 mice by irradiation of the skull with cold light laser in combination with systemic administration of rose bengal. The animals were treated with CAPE (0.5-5 mg/kg, i.p.) twice 1 and 6 h after ischemic insult. CAPE significantly reduced the infarct size as well as the expression of tumor necrosis $factor-{\alpha}$, hypoxiainducible $factor-1{\alpha}$ monocyte chemoattractant protein-1, $interleukin-1{\alpha}$, and indoleamine 2,3-dioxygenase in the cerebral cortex ipsilateral to the photothrombosis. Moreover, it induced an increase in heme oxygenase-1 immunoreactivity and interleukin-10 expression. These results suggest that CAPE exerts a remarkable neuroprotective effect on ischemic brain injury via its anti-inflammatory properties, thereby providing a benefit to the therapy of cerebral infarction.
Objectives : Increasing evidence has linked chronic inflammation to a number of neurodegenerative disorders including Alzheimer's disease(AD), Parkinson's disease(PD) and Huntington's disease(HD) in the inflammatory process. Uncontrolled activation of microglia may directly toxic to neurons by releasing various substances such as inflammatory cytokines ($TNF-{\alpha}$, $IL-1{\beta}$ and IL-6), NO, PEG2 and superoxide. In this study, the immunomodulatory effects of the herbal extract Panax notoginseng on cultured BV2 microglial cells and primary microglia were investigated to address potential therapeutic or toxic effects. Notoginseng radix extracts extracted from the root of the plant using Methanol. Methods : Cells were stimulated with LPS and treated with notoginseng at different concentrations. Results : Notoginseng significantly decreased LPS-induced production of $TNF-{\alpha}$ and IL-6 by the cultured microglial cells in a dose-dependent manner. The activation of iNOS mRNA and secretion of nitric oxide(NO) in microglial cells were inhibited in microglial cells in a dose-dependent manner by notoginseng. Conclusion : These results indicate that notoginseng inhibits LPS-induced activation of microglial cells and demonstrates notoginseng possess anti-inflammatory and immunosuppressive properties in vitro.
To assess its suitability as a prodrug of 5-fluorouracil (5-FU), 1-glycyloxymethyl-5-FU HCl (GFU), a 5-fluorouracil derivative having a glycyloxymethyl group at the N-l position was synthetized. Its physicochemical properties and hydrolysis kinetics, in aqueous solution of pH $1{\sim}10$ and in the presence of human plasma or rat liver homogenate were studied. Its acute toxicity and antitumor activity against sarcoma 180 were also examined, GFU showed higher lipid/water partition coefficient than 5-FU. The calculated $pK_{\alpha}$ values of 5-FU and GFU were 8.02 and 7,20, respectively. The decomposition rates of GFU in aqueous solution showed a pH-dependence over the pH range used, which could be ascribed to solvent catalysed hydrolysis reaction at pH lower than 4,16 and to specific hydroxide ion hydrolysis reaction at pH higher than 4,16, The half-life of GFU was 6,9 min in 80% human plasma solution and less than 3 min in rat liver homogenate at $37^{\circ}C$, The $LD_{50}$ value of 5-FU was 240 mg/kg while that of GFU was 440.6 mg/kg (226 mg as 5-FU). Both of 5FU and GFU showed a strong antitumor activity, Therapeutic ratios of 5-FU and GFU were 3.07 and 3.55, respectively.
$Nd_{15}Fe_{77}B_8$ and $Nd_{16}Fe_{76}B_8$ powders were prepared by mechanical alloying in Ar atmosphere, and their phases and magnetic properties were investigated with as a function of the annealing temperature. It was found that the mechanical alloyed $Nd_{16}Fe_{76}B_8$ powder for 450 hours was amorphous phase with a part of $\alpha$-Fe crystallites. The obtained powders at 700 $^{\circ}C$ for 30 minute resulted in two phase of $Nd_2Fe_{14}B$ and $NdB_6$ by the solid-state reaction. The mechanical alloyed $Nd_{16}Fe_{76}B_8$ powder for 450 hour and annealed at 700 $^{\circ}C$ for 30 minute was showed $_iH_c\;of\;9.91\;kOe,\; B_{max}\;of\;12.93\;kG,\;Br\;of\;7.6\;kG\;and\;(BH)_{max}\;10.1\;MGOe$.
Journal of the Korean Society of Food Science and Nutrition
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v.19
no.6
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pp.625-635
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1990
The purpose of this study was focused on investigation of biochemical properties of amylases in germinating corn(Zea mays L.) the amylase(I), (II) and (III) from germinating corn seeds were partially purified by ammonium sulfate precipitation, DEAE-Sephadex A-50 ion exchange column chromatography and Sephadex G-100 gel filtration. The last step was effective for separation of the corn amylases to a homogeneous slate. the purified amylase(I) was identified as a kind of $\alpha$-amylase from the fact that 5% starch solution was hydrolysed into mainly maltose and maltotetrose by it, and amylase(II) and amylase(III) were enzymes producing maltotetrose as main product. The molecular weight and specific activity of the amylase(I), (II) and (III) were determined to be 54,000 and 70.47 unit/mg, 39,000 and 62.98 unit/mg, and 51,000 and 80.39 unit/mg, respectively. It showed a tendency to increase the amylases activities in presence of Ba, Ca, Co and Fe groups, but inhibits in that of Ag, Sn, Hg and Zn groups, and amylase(I), (II) and (III) remained stable at pH 5-6 and 2$0^{\circ}C$ for 40 days in containing of 1 mM CaCl$_2$. The optimum pH and optimum temperatures were pH 6, pH 5 and pH 6 and 35$^{\circ}C$, 55$^{\circ}C$ and 55$^{\circ}C$, respectively. These results suggest that the amylase(I), (II) and (III) were different amylases.
Yapanoglu, Turgut;Ozkaya, Fatih;Yilmaz, Ali Haydar;Mammadov, Renad;Cimen, Ferda Keskin;Hirik, Erkan;Altuner, Durdu
The Korean Journal of Physiology and Pharmacology
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v.21
no.5
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pp.457-464
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2017
Etoricoxib features antioxidant and anti-inflammatory properties concomitantly, suggesting that it may be beneficial in testicular ischemia reperfusion (I/R) damage. Our aim is to investigate the effects of etoricoxib on testicular I/R damage induced with torsion-detorsion (TD). The etoricoxib + torsion-detorsion (ETD) groups of animals were given etoricoxib in 50 and 100 mg/kg of body weight (ETD-50 and ETD-100), while the testes torsion-detorsion (TTD) and sham operation rat group (SOG) animals were given single oral doses of distilled water as a solvent. TTD, ETD-50 and ETD-100 groups were subjected to $720^{\circ}$ degrees torsion for four hours, and detorsion for four hours. The SOG group was not subjected to this procedure. Biochemical, gene expression and histopathological analyses were carried out on the testicular tissues. The levels of malondialdehyde (MDA), myeloperoxidase (MPO), interleukin-1 beta ($IL-1{\beta}$) and tumor necrosis factor alpha ($TNF-{\alpha}$) were significantly higher, and the levels of total glutathione (tGSH) and glutathione reductase (GSHRd) were significantly lower in the TTD group, compared to the ETD-50, ETD-100 and SOG groups. Etoricoxib at a dose of 100 mg/kg better prevented I/R damage than the 50 mg/kg dose. Etoricoxib may be useful in clinical practice in the reduction of I/R damage on testes caused by torsion-detorsion.
Journal of the Korean Society of Food Science and Nutrition
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v.37
no.7
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pp.847-852
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2008
In order to determine the effects of puffing red ginseng (PRG) powder on the antioxidant enzyme activities of hepatotoxicity in benzo($\alpha$) pyrene[B($\alpha$)P]-treated mice, the mice were divided into 5 groups. The dried red ginseng were prepared by puffing conditions of moisture content 10% and puffing pressure $5\;kgf/cm^2$, and then powdered. PRG powder was injected i.p. once a day for 5 successive days, followed by the administration of B($\alpha$)P treatment on the fifth day. We also evaluated the relationship between lipid peroxidation and PRG powder on oxidative stress. The increased activities of superoxide dismutase, catalase, and glutathione peroxidase observed following B($\alpha$)P-treatment were reduced by the treatment of PRG powder. Whereas the glutathione content and glutathione S-transferase activity depleted by B $\alpha$)P were significantly increased, the B($\alpha$)P-associated elevation of cytochrome P-450 activities and lipid peroxide content were reduced as the result of PRG powder treatment. Especially, PRG powder had higher antioxidant activities than RG powder. These results suggest that puffing red ginseng powder can protect against B($\alpha$)P intoxicification through its antioxidant properties.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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