• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제32권6호
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• pp.1808-1846
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• 2011

From 1975 to 2011, for thirty six years, the author and his collaborators have developed a variety of reducing and hydroborating agents, and applied them to organic synthesis, which involves the 1,2-reduction of ${\alpha}$,${\beta}$-unsaturated carbonyl compounds, stereoselective reduction of cycloalkanones, regioselective ring-opening of epoxides, partial reduction of carboxylic acid derivatives to aldehydes, regioselective addition to carbon-carbon multiple bonds, etc. by utilizing metal hydrides and the newly-devised the Meerwein-Ponndorf-Verley (MPV) type reagents. Such developments provide a new synthetic methodology making possible valuable selective reductions and hydroborations, not practical previously.

• 청정기술
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• 제29권2호
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• pp.79-86
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• 2023

Ru-MACHO-BH 촉매는 α, β-불포화 알데히드 화합물들의 카르보닐기(carbonyl group)만을 선택적으로 수소화 반응을 수행할 수 있다. 그러나 α, β-불포화 알데히드의 수소화 반응은 불균일 딜즈-앨더 반응을 수반하여 부산물인 이합체를 다량 생성한다. 본 연구에서는 Ru-MACHO-BH (Carbonyl hydrido (tetrahydroborato) [bis (2-diphenyl phosphino ethyl) amino] ruthenium(II)) 촉매를 이용하여, α, β-불포화 알데히드의 한 종류인 메타아크릴 알데히드(methacryl aldehyde) 화합물의 카르보닐기만 선택적으로 수소화 반응을 시켜 메타아릴 알코올(methallyl alcohol)을 합성하며, 동시에 2가 알코올을 부반응 억제제로 적용하였다. 이 결과는 모노 에틸렌 글리콜(mono ethylene glycol)이 이합체의 생성을 현저히 저감 시킬 수 있음을 보여주고 있다. 이러한 결과를 바탕으로 비닐기의 화학적 상호작용을 효과적으로 억제할 수 있는 하이드로퀴논을 사용하여 메타아크릴 알데히드에 존재하는 비닐기의 이합체 형성을 효과적으로 억제할 수 있었으며, 결국 메타아크릴 알데히드의 전환율을 상승시킬 수 있었다. 최종적으로, 고가의 귀금속 균일촉매인 Ru-MACHO-BH의 투입량을 1/10로 줄인 상태에서 원하는 생성물인 메타아릴 알코올의 선택도는 약 90% 이상, 수율은 약 80% 이상을 확보할 수 있었다. 이 결과는 수율 감소를 최소화하는 동시에 고가의 촉매 사용량을 저감하여 경제성을 향상시킬 수 있는 방법을 찾을 수 있게 하였다.

• 대한화학회지
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• 제28권5호
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• pp.335-341
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• 1984

${\alpha},{\beta}$-불포화 알데히드의 아세탈은 브롬화 방향족화합물들과 팔라듐 촉매와 트리에틸아민 존재하에서 쉽게 반응하여 방향족의 conjugated enals을 생성하였다. 불포화 아세탈로서 acrolein diethyl acetal과 methacrolein diethyl acetal을 사용하여 이들을 메틸기와 이소프로필기로 치환된 브롬화 방향족화합물들과 $100^{\circ}C$에서 반응시킨 뒤 생성물들을 옥살산 수용액으로 처리하여 방향족의 conjugated enals를 합성하였다. o-bromotoluene과 methacrolein diethyl acetal과의 반응을 제외하고는 모두 60% 이상의 좋은 수득율을 얻을 수 있었으며 생성물의 구조는 proton NMR과 IR스펙트럼으로 확인하였다. 3-bromopropenal dimethyl acetal 및 (E)-3-bromo-2-methylpropenal diethyl acetal을 할로겐화 비닐화합물의 반응 부위로 하고 1-알켄과 ethyl acrylate등을 올레핀 반응 부위로 하는 반응물들의 역조합(reverse combination)에 의하여 지방족의 2,4-dienals를 50% 이상의 수득율로 합성 할 수 있다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제31권9호
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• pp.2618-2626
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• 2010

In this paper poly (4-methyl vinylpyridinium hydroxide)/SBA-15 composite was prepared as a highly efficient heterogeneous basic catalyst by in situ polymerization method for the first time. It was characterized by XRD, FT-IR, BET, TGA, SEM and back titration using NaOH. This catalyst exhibited the excellent catalytic activities for the Knoevenagel condensation of various aldehydes with ethyl cyanoacetate. Over this catalyst, ${\alpha},{\beta}$-unsaturated carbonyl compounds were obtained in the reasonable yield at $95^{\circ}C$ in 10 - 30 min in $H_2O$ as a solvent with a 100% selectivity to the condensation products. Catalyst could be easily recycled after the reaction and it could be reused without the significant loss of activity/selectivity performance. No by-product formation, high yields, short reaction times, mild reaction conditions and operational simplicity with reusability of the catalyst were the salient features of the present synthetic protocol. Presence of $H_2O$ as a solvent was also recognized as a "green method".

• Korean Chemical Engineering Research
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• 제61권1호
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• pp.168-174
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• 2023

일반적인 메틸 메타아크릴레이트(methyl methacrylate) 상업 공정의 중간체인 메타아크릴 알데히드(methacryl aldehyde)에는 불순물이 존재한다. 이는 전체 화학 반응의 전환율과 선택도가 크게 저하되는 원인이며 메타아릴 알코올(methallyl alcohol) 생산성 향상의 주요 문제이다. 본 연구는 다양한 불순물 중에서 반응성 저하의 주요 원인이 산(acid)임을 발견하였다. 불순물로 존재하는 산은 촉매의 활성을 급격하게 저하시키며, 부반응인 불균일 딜스-알더 반응(hetero Diels-Alder reaction)이 촉진됨을 확인하였다. 따라서, 메타아크릴 알데히드의 카르보닐기(carbonyl group)를 선택적으로 수소화하는 반응에서 반응 불순물인 산을 제거하기 위해 전처리 방법을 비교 평가하였고, 생산성을 향상시키기 위한 효과적인 방법을 제안하였다. 이를 통해 제안된 조건 하에서 최적의 선택적 수소화 반응 조건을 완성하였다.

• 대한화학회지
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• 제21권2호
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• pp.108-120
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• 1977

수소화붕소리튬-테트라히드로푸란용액의 환원특성에 대한 계통적인 연구가 52가지의 대표적인 작용기를 가진 유기화합물을 가지고 표준조건($0^{\circ}$, 테트라히드로 푸란)에서 대략의 반응속도 및 정량 관계를 알아봄으로서 이루어 졌다.

• Toxicological Research
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• 제30권3호
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• pp.149-157
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• 2014

Smoking is one of the most serious but preventable causes of cardiovascular disease (CVD). Key aspects of pathological process associated with smoking include endothelial dysfunction, a prothrombotic state, inflammation, altered lipid metabolism, and hypoxia. Multiple molecular events are involved in smoking-induced CVD. However, the dysregulations of reactive oxygen species (ROS) generation and metabolism mainly contribute to the development of diverse CVDs, and NADPH oxidase (NOX) has been established as a source of ROS responsible for the pathogenesis of CVD. NOX activation and resultant ROS production by cigarette smoke (CS) treatment have been widely observed in isolated blood vessels and cultured vascular cells, including endothelial and smooth muscle cells. NOX-mediated oxidative stress has also been demonstrated in animal studies. Of the various NOX isoforms, NOX2 has been reported to mediate ROS generation by CS, but other isoforms were not tested thoroughly. Of the many CS constituents, nicotine, methyl vinyl ketone, and ${\alpha}$,${\beta}$-unsaturated aldehydes, such as, acrolein and crotonaldehyde, appear to be primarily responsible for NOX-mediated cytotoxicity, but additional validation will be needed. Human epidemiological studies have reported relationships between polymorphisms in the CYBA gene encoding p22phox, a catalytic subunit of NOX and susceptibility to smoking-related CVDs. In particular, G allele carriers of A640G and $-930^{A/G}$ polymorphisms were found to be vulnerable to smoking-induced cardiovascular toxicity, but results for C242T studies are conflicting. On the whole, evidence implicates the etiological role of NOX in smoking-induced CVD, but the clinical relevance of NOX activation by smoking and its contribution to CVD require further validation in human studies. A detailed understanding of the role of NOX would be helpful to assess the risk of smoking to human health, to define high-risk subgroups, and to develop strategies to prevent or treat smoking-induced CVD.