Structural and thermal analysis of electrochemically Li intercalated synthetic graphite

전기 화학적으로 리튬이 층간 삽입된 인조흑연의 구조와 열적 특성 분석

  • Received : 2001.01.22
  • Published : 2001.06.25

Abstract

The characteristics of the electrochemically Li intercalated synthetic graphite were determined from the studies with XRD method, DSC and solid $^7Li-NMR$ spectrophotometric analysis. From the results of X-ray diffraction method, it was found that the compounds in the stage 1 structure were predominantly formed. The enthalpy and entropy changes of the compounds can be obtained from the differential scanning calorimetric analysis results. From these results, it was found that exothermic and endothermic reactions of lithium intercalated into synthetic graphite are related to thermal stability of lithium ion between carbon graphene layers. From the $^7Li-NMR$ data, scientific observation found that bands are shift toward higher frequencies with increasing lithium concentration because non-occupied electron shells of Li increased in charge carrier density. Line widths of the Li intercalated synthetic graphite compounds decreased slowly because of non-homogeneous local magnetic order and the random electron spin direction for substituted Li.

고온에서 만들어진 인조흑연을 음극 재료로 사용하여, 전기화학적으로 완전 충전된 상태에서 형성된 리튬이 층간 삽입된 인조흑연 화합물에 대하여 XRD와 DSC 분석 및 $^7Li-NMR$를 사용하여 특성화하였다. X-선 회절 결과로부터, 음극에 리튬이 충전된 상태의 인조 흑연 층간화합물의 경우, 1 stage가 주요한 회절선으로 강하게 나타났음 알 수 있었다. 리튬의 기저 평면 사이에 열적 안정성과 관련하여, 발열반응과 흡열반응의 변화량으로부터 리튬의 흑연 층간에서의 발산과 상관관계가 있음을 알 수 있다. $^7Li-NMR$ 스펙트럼 결과로부터, 방향족성의 증가와 삽입된 리튬의 거동으로부터 흡수선의 이동과 흡수밴드의 변이가 수반됨을 나타내었다. 이들 결과로부터, 리튬이 흑연층에 이상적으로 채워짐에 따라 높은 파장 쪽에서 이동이 나타남을 알 수 있다. 이러한 현상은 채워지지 않은 전자껍질에 전하이동밀도의 증가때문으로 여겨진다. 또한 리튬이 탄소층 사이에 채워짐과 관련하여 채워진 리튬의 무질서한 전자 스핀 방향과 불균일한 자기차수로 인하여 흡수밴드가 좁아진 것으로 여겨진다.

Keywords

References

  1. Electrochim Acta v.42 N. Takami;A. Satoh;T. Ohsaki;M. Kanda
  2. J. Power Source v.68 K. Tatsumi;T. Kawamura;S. Higuchi;T. Hosotubo;H. Nakajima;Y. Swada Y.
  3. Z. Chem Commun K. Tatsumi;J. Conard;M. Nakahara;S. Menu;P. Lauginie;Y. Swada;T. Ogumi
  4. J. Electrochem. Soc. v.143 M. Morita;T. Ichimura;M. Ishikawa;Y. Matsuda
  5. J. Electochem. Soc v.143 M. Jean;A. Tranchant;R. Messina
  6. A. Carbon v.13 D. Guerard;A. Herold
  7. J. Chem. Phys v.47 F.J. Salzano;S. Aronson
  8. Phys. Rev. B v.27 R. Nishitani;Y. Uno;H. Suematsu
  9. C.R. Acad. Sci. Paries N. Daumas;A. Herold
  10. J. Electrochem. Soc v.143 E. Pele;C. Menachem;D. Bar-Tow;A. Melman
  11. J. Electrochm. Soc. v.139 D. Guymard;J.M. Tarascon
  12. J. Electrochem. Soc v.139 B. Scorosati
  13. Ext. Abs., CARBON '97;American carbon siciety W.C. Oh;M.K. Kim;Y.H. Lee
  14. Bull. Korean Chem. Soc. v.21 W.C. Oh;B.S. Kim
  15. Z. Chem. Commun K. Tatsumi;J. Conard;M. Nakahara;S. Menu;P. Lauginie;Y. Swada;Z. Ogumi
  16. In Proceeding of 35th Battery Symposium Japan, Nagoya v.2B M. Ishigawa;N. Sonobe;H. Chaman;E. Iwasaki
  17. J. Power Source v.68 T. Tran;L. Spellman;W. Goldberger;X. Sone;K. Kinoshita
  18. J. Power Source v.81;82 H. Azuma;H. Imoto;S. Yamada;K. Sekai