메탈로센 촉매를 이용한 에틸렌과 시클로올레핀의 공중합: II. 시클로올레핀의 영향

Copolymerization of Ethylene and Cycloolefin with Metallocene Catalyst: II. Effect of Cycloolefin

  • 이동호 (경북대학교 공과대학 고분자공학과) ;
  • 정희경 (경북대학교 공과대학 고분자공학과) ;
  • 최이영 (경북대학교 공과대학 고분자공학과) ;
  • 김현준 (삼성종합화학연구소) ;
  • 김우식 (경북대학교 공과대학 고분자공학과)
  • 발행 : 2000.11.01

초록

rac-Et(Ind)$_2$ZrC1$_2$/MMAO계를 사용한 에틸렌(E)과 시클로올레핀 (CO)의 공중합에서 CO의 구조가 촉매 활성 및 공중합체 (COC)의 구조와 성질 등에 미치는 영향을 조사하였다. 즉, 노르보르넨 (N), 페닐기 또는 비닐기가 치환된 형태인 5-페닐-2-노르보르넨 (PN) 및 5-비닐-2-노르보르넨 (VN)을 사용하여 [CO]/[E] 농도비에 따른 촉매 활성 및 공중합체의 성질을 조사하였다. [CO]/[E] 공급비가 증가함에 따라 COC에 대한 촉매 활성은 감소하였고, $T_{g}$ 는 증가하는 일반적인 경향을 보였으나, 그 변화 정도는 CO의 종류에 따라 달랐다. E와 VN의 공중합체 구조를 FT-IR과 $^{13}$C-NMR로 조사한 결과, VN에 존재하는 고리내의 C=C 이중결합이 중합에 관여하고 비닐기의 C=C 이중결합은 그대로 남아있는 것을 확인하였다. 그리고 공중합체 내에 존재하는 비닐기의 C=C 이중결합에 글리시딜메타크릴레이트를 graft하여 공중합체를 기능화하였다.

The copolymerization of ethylene (E) and cycloolefin (CO) was carried out with rac-Et(Ind)$_2$ZrC $l_2$ and MMAO cocatalyst system to examine the effect of CO structure on catalytic behaviors and properties of copolymer (COC). Various cycloolefins such as norbornene (N), 5-phenyl-2-norbornene (PN) and 5-vinyl-2-norbornene (VN) were used as comonomers. With increasing [CO]/[E] feed ratio, the catalytic activity decreased while the glass transition temperature of copolymer increased. With analysis of the structure of E/VN copolymer by FT-IR and $^{l3}$C-NMR, it was found that the cyclic C=C bond of VN comonomer is selectively polymerized and the vinyl C=C bond remains unreacted. The resulting vinyl C=C bond attached into copolymer provided the functionalization moiety using glycidyl methacrylate.e.

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