용융 에스테르 교환반응에 의해 제조된 폴리부틸렌테레프탈레이트/파라아세톡시벤조산 공중합체의 서열구조와 열적 성질

Sequence Structure and Thermal Property of Poly(butylene terephthalate) (PBT)/p-Acetoxybenzoic Acid (ABA) Copolymers Obtained Through Melt Trans-esterification Reaction

  • 김도경 (서울대학교 섬유고분자공학과) ;
  • 박수영 (서울대학교 섬유고분자공학과) ;
  • 박종래 (서울대학교 섬유고분자공학과)
  • 발행 : 2000.01.01

초록

폴리부틸렌테레프탈레이트 (poly(butylene terephthalate), PBT)와 파라아세톡시벤조산 (p-acetoxybenzoic acid, ABA)의 조성비를 4/6, 5/5, 6/4로 하고, 온도를 각각 250, 260, 27$0^{\circ}C$로 하여 용융 에스테르 교환반응시킴으로써 poly(butylene terephthalate-co-oxybenzoate) (PBOT)를 합성하였다. 이에 대한 양성자 핵자기 공명 분광($^1$H FT-NMR) 분석을 통해서 분자내 서열 분석을 해본 결과 연속된 oxybenzoate 단위의 수는 1.2에서 1.5사이의 값을 가졌다. 이 값은 같은 조성비 및 같은 반응온도에서 합성된 폴리에틸렌테레프탈레이트(poly(ethylene terephthalate), PET)/ABA (PEOT)쌍에 비해 상대적으로 큰 값임을 알 수 있었다. 이와 같은 블록길 이상의 차이는 열분해 거동에 영향을 미치며 그 결과 폴리옥시벤조에이트(POB), PBT 및 PEOT가 1단계의 열분해를 하는 반면 PBOT는 2단계의 열분해 거동을 나타내었다. 또한 PBOT는 PBT-rich 상, PBT와 ABA의 랜덤분포 상 및 ABA-rich 상의 3상 구조를 가지는 것으로 추측되었다.

Poly(butylene terephthalate-co-oxybenzoate) (PBOT ) was synthesized by melt trans-esterification of poly(butylene terephthalate)(PBT) and p-acetoxybensoic acid (ABA) at 250, 260, and 27$0^{\circ}C$ with the compositions of PBT/ABA of 4/6, 5/5, 6/4. The sequence analysis of PBOT with a $^1$H FT-NMR indicated that the number of consecutive oxybenzoate units ranges from 1.2 to 1.5, which is larger than that of the corresponding poly(ethylene terephthalate)(PET)/ABA (PEOT) obtained at the same reaction conditions as the PBOT. The difference in the block length influenced the thermal degradation behavior: Polyoxybezoate (POB), PBT and PEOT showed one-step degradation whereas PBOT exhibited two-step degradation. The results suggested that PBOT consisted of three phases of PBT-rich phase, random phase of PBT and ABA, and ABA-rich phase.

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