Electrochemical Synthesis of Conducting Polypyrrole in Nucleophilic Solvent

친핵성 용매하에서 전도성 Polypyrrole의 전기화학적 합성

  • Lee, Hong-Ki (Dept. of Chem., College of Natural Sci., Chonju Woosuk Univ.) ;
  • Park, Soo-Gil (Dept. of Industrial Chem., Eng., College of Eng. Chungbuk Nat'l Univ.) ;
  • Shim, Mi-Ja (Dept. of Life Science, College of Liberal Arts and Natural Sci., Seoul City Univ.) ;
  • Kim, Sang-Wook (Dept. of Chem. Eng., College of Eng., Seoul City Univ.) ;
  • Lee, Ju-Seong (Dept. of Industrial Chem., College of Eng., Hanyang Univ.)
  • 이홍기 (전주우석대학교 화학과) ;
  • 박수길 (충북대학교 공업화학과) ;
  • 심미자 (서울시립대학교 생명과학과) ;
  • 김상욱 (서울시립대학교 화학공학과) ;
  • 이주성 (한양대학교 공업화학과)
  • Received : 1994.01.13
  • Accepted : 1994.06.05
  • Published : 1994.08.01

Abstract

Conductive Polypyrrole films have been synthesized by electrochemical method in nucleophilic solvent such as N, N-dimetylformamide(DMF), dimethylsulfoxide(DMSO). The effect of protic acid as supporting electrolyte to decrease the nucleophilicity of the solvent was studied. Cyclic voltammetry, I-t transients were carried out to investigate the electrodeposition of conductive polypyrrole film on platinum electrode. Three peaks of 0.65V, 0.85V, and 1.2V vs. $Ag/AgNO_3$ indicated oxidation of monomer, oxidation of pyrrole to the platinum electrode and decomposition of polypyrrole film, respectively. With the I-t transients, nucleation process was confirmed and from obtained linear fits of I vs.t2resembles the metal film formation, and 2.15-2.26 of n-value could be calculated. As concentration of pyrrole or prolic acid was increased, the conductivity of polypyrrole film increased linearly. Tensile strength and elongation were investigated for comparing the mechanical properties and also SEM was performed for morphology investigation.

N, N-dimethylformamide(DMF)와 dimethylsulfoxide(DMSO)와 같은 친핵성 용매에 protic acid인 p-toluenesulfonic acid 또는 benzenesulfonic acid를 지지전해질로 사용하여 전도성 polypyrrole 필름을 전해 합성하였다. Cyclic voltammogram을 통해 전기화학적 반응거동을 조사한 결과 0.65, 0.85, 1.12V vs. $Ag/AgNO_3$에서 모노머의 초기산화와 전극에서의 생성 모노머의 폴리머 성장, 그리고 약간의 분해에 해당되는 peak를 확인할 수 있었다. 전류-시간 곡선에서 전위가 증가하거나 pyrrole의 농도가 증가할 때 전류값이 증가함에 따라 nucleation에 의한 폴리머의 성장반응이라 추정하였다. 전류가 시간의 제곱에 직선성일 때 $log(I/t^2)$과 전위와의 plot으로부터 n-value가 2.3정도임을 알았다. 전해중합시의 pyrrole 또는 protic acid의 농도가 증가함에 따라 생성 film의 전도도가 증가하였다. 인장강도와 연신율을 측정하여 기계적 물성을 검토하였으며 SEM을 이용하여 표면 morphology도 확인하였다.

Keywords