The Elution Behaviors of Some Metal-2-Hydroxy-arylazopyrazolone Chelates by Reversed Phase Liquid Chromatography (II)

역상 액체 크로마토그래피에 의한 금속-2-hydroxy-arylazopyrazolone 유도체 킬레이트의 용리거동에 관한 연구 (II)

The elution behaviors in reversed-phase liquid chromatography were investigated thermodynamically for 2-hydroxy-arylazopyrazolone chelates with Ni(II), Cu(II), Co(III), Cr(III) on Novapak $C_{18}$ column. There was a good linear dependence of the capacity factor(k') on the variations of column temperature in van't Hoff plot. From this result, it was confirmed that the retention mechanism of these chelates in the reversed phase liquid chromatography system was invariant under the condition of various temperatures. For the most cases of the chelates studied, the dependence of capacity factor(1n k') on enthalpy$(-{\Delta}H)^{\circ}$, calculated by van't Hoff plot showed a good linearity(r=0.980~0.999) except [Pm(2-OH_(5-Cl)PaPz](r=0.787) and also the compensation temperatures(${\beta}$) showed constant values. The range of compensation temperature values calculated from the slope of $-{\Delta}H^{\circ}$ vs 1n k' plots was 374.3~806.9K. It was suggested that the retention of metal-2-hydroxy-arylazopyrazolone chelates in the reversed phase liquid chromatography system was largely affected by the hydrophobic effect.

Ni(II), Cu(II), Co(III) 및 Cr(III) 이온과 2-hydroxy-arylazopyrazolone 유도체들 사이에 형성하는 킬레이트들에 대한 역상 액체 크로마토그래피에서의 용리 메카니즘을 열역학적인 접근방법으로 고찰하였다. van't Hoff plot에 의해 온도와 용량인자(k')와의 상관관계를 조사한 결과 온도와 용량인자와의 관계는 양호한 직선성을 나타냈으며, 온도 변화와 무관한 동일한 메카니즘에 의해 분리됨을 알 수 있었다. van't Hoff plot으로부터 엔탈피$({\Delta}H)^{\circ}$, 엔트로피$({\Delta}S)^{\circ}$를 구하고, 엔탈피와 용량인자와의 상관관계를 조사한 결과 [pm(2-OH)(5-Cl)PaPz](r=0.787)을 제외한 대부분이 킬레이트들은 비교적 좋은 직선성(r=0.980~0.999)을 보였고, 보정온도(${\beta}$) 역시 일정한 값을 나타내었다. 이것은 금속-2-hydroxy-arylazopyrazolone 킬레이트와 정지상($C_{18}$)과의 상호작용이 등평형 거동을 하고 있음을 의미한다. 또한 엔탈피와 용량인자와의 상관관계로부터 구한 보정온도는 374.63~806.9k 범위의 값을 나타냈고, 이들 결과로부터 역상 액체 크로마토그래피에서 금속 킬레이트들의 머무름 메카니즘은 소수성 효과에 기인하고 있음을 확인할 수 있었다.