Oxidation Reaction of Hydrazobenzene by Activated Catalysts of Pentadentate Schiff Base Cobalt(Ⅲ)-O2 Complexes in Methanol Solvent

메탄올 용매에서 산소 첨가된 다섯자리 Schiff Base Cobalt(Ⅲ) 착물들의 활성 촉매에 의한 Hydrazobenzene의 산화반응

  • 노윤정 (전남대학교 자연과학대학 화학과) ;
  • 박동화 (전남대학교 자연과학대학 화학과) ;
  • 조기형 (전남대학교 화학과) ;
  • 김상복 (울산대학교 자연과학대학 화학과) ;
  • 최용국 (전남대학교 자연과학대학 화학과)
  • Published : 19940400

Abstract

Homogeneous catalytic oxidation of hydrazobenzene was investigated by employing pentadentate Schiff base complexes such as [Co(II)(Sal-DPT)(H$_2$O)] and [Co(II)(Sal-DET)(H$_2$O)] in oxygen-saturated methanol solvent. The oxidation product of hydrazobenzene(H$_2$AB) was trans-azobenzene(trans-AB). The rate constants of oxidation reaction measured by UV-visible spectrophotometry were observed as $6.06{\times}10^{-3}sec^{-1}$ for [Co(II)(Sal-DPT)(H$_2$O)] and $2.50{\times}10^{-3}sec^{-1}$ for [Co(II)(Sal-DET)(H$_2$O)]. The mechanism of oxidation reaction for H$_2$AB by homogeneous activated catalysts has been proposed as following. H$_2$AB + Co(II)(L)(H$_2$O) + O$_2$ $\rightleftharpoons^K_{MeOH}Co(III)(L)O_2{\cdot}H_2AB + H_2O\longrightarrow^{k}Co(II)(L) + trans-AB + H_2O_2$ (L: Sal-DPT and Sal-DET)

산소가 포화된 메탄올 용액에서 다섯자리 Schiff base cobalt(II) 착물인 [Co(II)(Sal-DPT)(H$_2$O)] 와 [Co(II)(Sal-DET)(H$_2$O)]들의 활성촉매에 의한 hydrazobenzene(H$_2$AB)의 산화 주생성물은 trans-azobenzene(trans-AB)이다. UV-visible분광광도법에 의해 이들 반응의 속도상수 $k=6.06{\times}10^{-3}sec^{-3}$$2.50{\times}10^{-3}sec^{-1}$로 주어짐을 알았다. 균일 산화 활성촉매에 의한 H$_2$AB의 산화반응 메카니즘은 다음과 같은 과정으로 주어진다. H$_2$AB + Co(II)(L)(H$_2$O) + O$_2$ $\rightleftharpoons^K_{methanol}Co(III)(L)O_2{\cdot}H_2AB + H_2O\longrightarrow^{k}Co(II)(L) + trans-AB + H_2O_2$ (L: Sal-DPT and Sal-DET).

Keywords

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