Journal of the Korean Chemical Society (대한화학회지)

Korean Chemical Society (대한화학회)
권호 표지

Synthesis and Characterization of Molybdenum(Ⅲ) and (Ⅳ) Complexes with N, P, O-Donating Ligands(Ⅲ)

질소, 산소, 인 주개 리간드를 갖는 몰리브덴 (Ⅲ) 및 (Ⅳ) 착물의 합성과 특성 (제 3 보)

  • 김은기 (경북대학교 자연과학대학 화학과) ;
  • 유은영 (경북대학교 자연과학대학 화학과) ;
  • 박유철 (경북대학교 자연과학대학 화학과)
  • Published : 19940200
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Abstract

Some molybdenum(III) and (IV) complexes have been prepared from the reaction of $MoCl_4$·2MeCN with N, P, O-donating ligands and characterized by elemental analysis, infrared and UV-Visible spectroscopy. 3,5-Lutidine, 1,2-phenylenediamine, 8-hydroxyquinoline, 9,10-phenanthrenequinone, triphenylphosphine and 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane were chosen as coordinating ligands. Stretching frequencies $\upsilon$ (Mo-Cl) of Mo(IV) appear at higher frequencies than those of Mo(III) complexes due to the increasing oxidation number of metal. $MoCl_4(L)_2$ exhibit one Mo-Cl stretching frequency, whereas Mo$Cl_4$(L^L) exhibit four Mo-Cl stretching frequencies. The number of Mo-Cl stretching frequency suggestes the former complexes have trans($D_{4h}$) and the latter complexes have cis($C_{2v}$) symmetry. Stretching frequency ${\nu}g(C{\equiv}N)$ of acetonitrile in Mo(III) complexes are shifted to about 30 $cm^{-1}$ higher frequency compared with that of a free ligand (2260 $cm^{-1}$). These spectral data indicates that Mo(III) complexes are in the octahedral geometries with the coordinated acetonitrile. Finally each molybdenum(III) and (IV) complexes showed the following formulation; $[MoCl_4(L)_2]$,[Mo$Cl_4$(L^L)], $[MoCl_3(L)_2MeCN]$ and [Mo$Cl_3$(L^L)MeCN].

$MoCl_4(MeCN)_2$과 N, P, O주개 리간드를 반응시켜 새로운 몰리브덴(Ⅲ) 및 (Ⅳ)착물을 합성하였으며 원소분석과 적외선 및 전자 흡수스펙트럼 등을 이용하여 그 특성을 조사하였다. 사용한 리간드는 3,5-Lutidine, 1,2-phenylenediamine, 8-hydroxyquinoline, 9,10-phenanthrenequinone, triphenylphosphine 과 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane이다. 합성된 몰리브덴(Ⅳ) 착물의 Mo-Cl 신축진동은 몰리브덴(Ⅲ)착물보다 증가한 영역에서 나타나므로, M-Cl 신축진동의 위치는 금속의 산화수에 비례한다는 사실과 잘 일치한다. 한자리 리간드의 착물에서는 Mo-Cl신축진동에 의해 강한 한 개의 흡수띠가 나타나는 반면, 두자리 리간드의 착물에서는 강한 네 개의 흡수띠가 나타나므로 이들 각각 trans($D_{4h}$)및 cis($C_{2v}$) 대칭임을 알 수 있다. 몰리브덴(Ⅲ)착물에서 acetonitrile의 C≡N 신축진동은 자유 리간드(2260 $cm^{-1}$)보다 약 30 $cm^{-1}$ 증가한 위치에서 나타나므로 이들 착물은 acetonitrile이 배위된 것을 알 수 있다. 이상의 분광학적 분석 결과를 종합해 보았을 때 $[MoCl_4(L)_2]$,[Mo$Cl_4$(L^L)], $[MoCl_3(L)_2MeCN]$ 및 [Mo$Cl_3$(L^L)MeCN]과 같은 팔면체 구조의 착물임을 알 수 있었다.

Keywords

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