Journal of the Korean Chemical Society (대한화학회지)

Korean Chemical Society (대한화학회)
권호 표지

Complexation of Pyridino-Azacrown Ethers with Alkali Metal Ions in N,N-Dimethylformamide

N,N-디메틸포롬아미드 용액에서의 알칼리금속이온과 피리디노-아자크라운에테르와의 착물화 반응

  • Kim, Dong Won (Department of Chemistry, College of Natural Sciences, Chungbuk National University) ;
  • Shin Young-Kook (Department of Chemistry, College of Natural Sciences, Chungbuk National University) ;
  • Kim Chang Suk (Department of Chemistry Education, College of Education, Chungbuk National University) ;
  • Oh Je Jik (Department of chemistry Education, Kongju National University) ;
  • Jeon Young Shin (Korea Atomic Energy Research Institute, Analytical Chemistry Department) ;
  • Kim, Tae Seung (Department of Chemistry, College of Natural Sciences, Chungbuk National University)
  • 김동원 (충북대학교 자연대학 화학과) ;
  • 신영국 (충북대학교 자연대학 화학과) ;
  • 김창석 (충북대학교 사범대학 과학교육과) ;
  • 오제직 (공주대학교 화학교육과) ;
  • 전영신 (한국원자력연구소 분석화학연구부) ;
  • 김태승 (충북대학교 자연과학대학 화학과)
  • Published : 1992.10.20
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Abstract

The stability constants, K for the complexation of alkali metal cations(Li^+, Na^+, K^+, Rb^+, and Cs^+) with both 4,5: 13,14-dibenzo-6,9,12-triaza-bicyclo [15,3,1] heneicosa-1 (21),7,19-trioxa-2,16-dione (DBPDA) and 6,9,12-trioxa-3,15,21-triaza bicyclo [15,3,1] heneicosa-1 (21),17,19-triene-2,16-dione (PDA) in N,N-Dimethylformamide (DMF) were determined conductomatically at various temperatures. At all the experiment temperatures, the K value sequences of the alkali metal ions with DBPDA and PDA are Cs^+ > K^+ > Rb^+ > Li^+ > Na^+ and Cs^+ > K^+ > Rb^+ > Li^+ > Na+, respectively. The K values for DBPDA are larger those of PDA for alkali metal ions. The widely recounted "hole-size-selectivity" principle is not applicable to these complexation systems. From the K values obtained at different temperatures, {\delta}H and T{\delta}S for these complexation reactions were determined. The enthalpy change plays principal important role in the complex formation by DBPDA. However, in the case of PDA, the entropy change also contributes to its complex formation.

알칼리금속이온(Li^+, Na^+, K^+, Rb^+, and Cs^+)과 아미드기를 포함하는 피리디노아자 크라운 화합물인 DBPDA와 PDA의 착물형성에 대한 안정도상수, K를 전기 전도도법을 이용하여 여러 온도에서 측정하였다. 각 온도에서 K값은 DBPDA의 경우 Cs^+ > K^+ > Rb^+ > Li^+ > Na^+의 순서였으며, PDA의 경우는 Cs^+ > K^+ > Rb^+ > Li^+ > Na^+이었다. 또한 DBPDA가 PDA보다 이들 알칼리 금속 이온에서 더 큰 K값을 보여주었다. 넓은 의미를 갖는 "Hole-Size-Selectivity" 원리에 이들 착물은 적용되지 않는 것으로 나타났다. 온도 변화에 따른 K값으로부터 {\delta}H와 T{\delta}S를 각각 구했으며, 이들 반응들은 엔탈피 기여에 따르는 착물형성반응으로 나타났다. 그러나 PDA의 경우 부분적인 엔트로피 항의 증가도 착물의 형성에 기여함을 알았다.

Keywords

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