Journal of the Korean Chemical Society (대한화학회지)

Korean Chemical Society (대한화학회)
권호 표지

Kinetics of the Reaction of Benzyl Chlorides with Pyridine in DMF under High Pressure

고압하에서 DMF 용매내에서 피리딘과 염화벤질류의 반응에 대한 속도론적 연구

  • 최기준 (漢陽大學校 自然科學大 化學科) ;
  • 이영훈 (漢陽大學校 自然科學大 化學科) ;
  • 경진범 (漢陽大學校 自然科學大 化學科) ;
  • 김정림 (漢陽大學校 自然科學大 化學科)
  • Published : 1988.08.20
Download PDF
⟨ Previous Next ⟩

Abstract

Rates of the reaction for p-nitrobenzyl chloride, benzyl chloride and p-methylbenzyl chloride with pyridine in DMF solvent have been measured by an electric conductivity method at $40^{\circ}\;and\;50^{\circ}C$ under various pressures. From those rate constants, the activation parameters ${\Delta}V^{\neq},\;{\Delta}{\beta}^{\neq},\;{\Delta}H^{\neq},\;{\Delta}S^{\neq},\;{\Delta}G^{\neq}$) were evaluated. ${\Delta}V^{\neq}\;and\;{\Delta}{\beta}^{\neq}$ are both negative valued, but ${\Delta}H^{\neq}$ is positive and ${\Delta}S^{\neq}$ is large negative value. From the evaluation of the initial state and transition state which was resulted from substituents and pressure, it was found that this reaction proceeds through bimolecular reaction.

염화벤질류와 피리딘사이의 반응을 DMF 용매내에서 반응시켜 반응온도를 $40^{\circ}$와 $50^{\circ}C$로 하고, 압력은 여러 압력으로 변화시켜 속도 상수를 구하였다. 이들 상수로 부터 활성화부피, 활성화압축율 계수, 활성화엔탈피, 활성화자유에너지를 구하였다. ${\Delta}V^{\neq}$와 ${\Delta}{\beta}^{\neq}$의 값은 모두 음이며, ${\Delta}H^{\neq}$는 양의 값을 ${\Delta}S^{\neq}$는 큰 음의 값을 얻었다. 이러한 사실로 부터 치환체 및 압력에 따른 초기상태와 전이상태를 비교 검토하여 이 반응은 이분자 반응임을 추정할 수 있다.

Keywords

References

  1. Z. Physik. Chem. N. E. v.44 H. Hartmann;H. Kelm;G. Rinck
  2. J. Am. Chem. Soc. v.83 R.E. Pincock;T.E. Kiovsky
  3. Bull. Chem. Soc. Japan. v.47 C. Yamagami;A. Sera;K. Maruyama
  4. High Pressure Chemistry H. Kelm
  5. Z. Physik. Chem. v.5 N. Menschutkin
  6. Z. Physik. Chem. v.6 N. Menschutkin
  7. J. Chem. Phys. v.43 R.A. Marcus
  8. Bull. Chem. Soc. Japan v.40 Y. Kondo;H. Tojima;N. Tokura
  9. Bull. Chem. Soc. Japan v.41 Y. Kondo;H. Tojima;N. Tokura
  10. Bull. Chem. Soc. Japan v.42 Y. Kondo;H. Tojima;N. Tokura
  11. Bull. Chem. Soc. Japan v.45 Y. Kondo;H. Tojima;N. Tokura
  12. Bull. Korean Chem. Soc. v.6 O.C. Kwun;J.B. Kyong
  13. Phil. Mag. v.2 E.A. Guggenheim
  14. J. Am. Chem. Soc. v.84 S.W. Benson;J.A. Berson
  15. Can. J. Chem. v.44 H.S. Golinkin;W.G. Laidlew;J.B. Hyne
  16. Prog. Physic. Org. Chem. v.5 W.J. le Noble
  17. J. Am. Chem. Soc. v.88 J.B. Hyne(et al.)
  18. Bull. Chem. Soc. Japan v.45 Y. Kondo;M. Ohnishi;N. Tokura
  19. J. Korean Chem. Soc. v.30 O.C. Kwun(et al.)
  20. Trans. Faraday Soc. v.64 D.A. Lown;H.R. Thirsh;L.W. Jones
  21. Trans. Faraday Soc. v.31 M.G. Evans;M. Polanyi
  22. J. Chem. Soc. D.A. Brown;R.F. Hudson
  23. Ber. Bunsenges. Physik. Chem. v.68 R.F. Hudson
  24. J. Org. Chem. v.20 J.E. Leffer
  25. Bull. Chem. Soc. Japan v.43 T. Matsui;N. Tokura