벤젠과 요오드 또는 일염화요오드 사이의 錯物에 대한 용매의 영향

The Effect of Solvents on the Formation of Complexes of Benzene with Iodine and with Iodine Monochloride

  • 발행 : 19651200

초록

$C_6H_6{\cdot}I_2$$C_6H_6{\cdot}ICI$ 의 두 錯物의 安定度에 미치는 용매의 영향을 자외선 分光光度法으로 硏究하였다. 클로로포름, 시크로헥산 및 n-헥산 용액에서 $C_6H_6{\cdot}I_2$ 생성에 대한 실온에서의 평형상수가 各各 0.090, 0.216 및 0.328$lmole^{-1}$ 이고 $C_6H_6{\cdot}ICI$ 생성에 대한 실온에서의 평형상수가 各各 0.125, 0.676 및 0.639$lmole^{-1}$ 임을 알았다. 이 結果로부터 이들 두 錯物의 安定度가 용매의 誘電常數의 減少와 더불어 增加함을 볼 수 있고 그 增加率이 $C_6H_6{\cdot}I_2$에서 보다 $C_6H_6{\cdot}ICI$에서 더 큼을 알 수 있다. 이 事實로 보아 $C_6H_6^+{\cdots}I_2^-$ 또는 $(C_6H_6)^+{\cdots}Cl^-$型 의 이온 構造다가 이들 錯物의 共鳴安定化에 참여하는 정도가 크며 또 그 참여도가 $C_6H_6{\cdot}I_2$에서 보다 $C_6H_6{\cdot}ICl$에서 더 크다고 생각된다.

The effect of solvents on the stabilities of the $C_6H_6{\cdot}I_2$ complex and the $C_6H_6{\cdot}ICl$ complex has been investigated through ultraviolet spectrophotometric measurements. The equilibrium constants obtained at room temperature for the formation of $C_6H_6{\cdot}I_2$ complex are 0.090, 0.216 and 0.328$ lmole^{-1}$ in chloroform, cyclohexane and n-hexane, respectively. The corresponding equilibrium constants at room temperature for $C_6H_6{\cdot}ICl$ complex are 0.125, 0.676 and 0.689 $lmole^{-1}.$ These results indicate that the stabilities of the two complexes increase with decreasing dielectric constants of the solvents used, the increase in stability being more rapid in the $C_6H_6{\cdot}ICl$ complex than in the $C_6H_6{\cdot}I_2$ complex. This may support the conclusion that the dative ionic structures, $C_6H_6^+{\cdots}I_2^-$ and/or ($C_6H_6I)^+{\cdots}Cl^-,$ play important roles on the reasonance stabilization of both the $C_6H_6{\cdot}I_2$ complex and the $C_6H_6{\cdot}ICl$ complex, the roles being more important in the latter complex than in the former complex.

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참고문헌

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